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指示剂 ： K 2 CrO 4

滴定反应： Ag + ＋ X - AgX . 指示原理 : CrO 4 2- + Ag + Ag 2 CrO 4  K sp = 1.10  10 -12. 1 、 莫尔法. 滴定剂： AgNO 3 标准溶液. 待测物： Br - 、 Cl -. 指示剂 ： K 2 CrO 4. 滴定条件： pH 6.5 ～ 10.0. a K 2 CrO 4 用量： =1.35×10 -5 mol·L -1 [CrO 4 2- ]= 因此 理论量： [CrO 4 2- ]=6.6×10 -3 mol·L -1

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指示剂 ： K 2 CrO 4

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Presentation Transcript

  1. 滴定反应：Ag+＋ X- AgX  指示原理: CrO42-+ Ag+Ag2CrO4Ksp= 1.10  10-12 1、莫尔法 滴定剂：AgNO3标准溶液 待测物：Br- 、Cl- 指示剂：K2CrO4 滴定条件：pH 6.5～10.0

  2. a K2CrO4用量： =1.35×10-5mol·L-1 [CrO42-]= 因此 理论量：[CrO42-]=6.6×10-3mol·L-1 　　实际量：[CrO42-]=5.8×10-3mol·L-1 　若：[CrO42-]大，则[Ag+]ep<[Ag+]sp [CrO42-]小，则 [Ag+]ep > [Ag+]sp，　　　　　　　　　 sp： —— = 6.6×10 -3 [Ag+]2 终点提前， CrO42-黄色干扰 终点滞后

  3. H++CrO42-Cr2O72- (K=4.3×1014) pH> 6.5 pH< 10.0 pH< 7.2 Ag++ nNH3 Ag(NH3)n NH3 + H+NH4+ b 酸度：pH 6.5 ~ 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 碱性太强： Ag2O 沉淀 Ag+ +OH- =AgOH→Ag2O +H2O

  4. c干扰因素 (1)凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+ Pb2+ Hg2+干扰 　　　　 (2)凡能与Ag+形成沉淀的阴离子： PO43- CO32- C2O42- AsO43- SO32- S2- (3)有色离子： Cu2+ Co2+ Ni2+影响终点观察 (4)水解离子： Al3+，Fe3+，Bi3+，Sn2+形成沉淀干扰测定

  5. 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。 缺点： 干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M(OH)n等。 不可测I-、SCN- AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用。

  6. 滴定反应：Ag+＋ SCN- AgSCN Ksp=2.0×10-12 指示原理: SCN-+ Fe3+FeSCN2+（K=138） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol·L-1即显血红色 2 佛尔哈德法 直接法 滴定剂：NH4SCN标准溶液 待测物：Ag+ 指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2 滴定条件：酸性条件(0.3 mol·L-1HNO3)---防止Fe3+水解

  7. SCN- FeSCN2+ X-+ Ag+(过量) = AgX  + Ag+ (剩余) AgSCN  返滴定法 待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 酸度：0.1-1.0 mol·L-1 HNO3 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2

  8. Ksp(AgSCN) < Ksp(AgCl) AgCl Ag+ + Cl- (1.0 ×10-12) (1. 8×10-10) + SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ AgSCN 滴定Cl-时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化)

  9. 例:（发生在佛尔哈德法AgCl沉淀转化时的滴定误差）例:（发生在佛尔哈德法AgCl沉淀转化时的滴定误差） 在30.00mLAgNO3溶液中，加入0.1100g纯NaCl，过量的AgNO3用3.50mL，0.07100 mol·L-1的KSCN滴至终点。 (1) 计算AgNO3溶液浓度？ (2) 若滴定中未采取措施防止AgCl转化为AgSCN，则AgNO3浓度又为多少？ (3) 此时的相对误差多少？ （设Vep=50.00mL , [Fe3+]=0.015 mol·L-1 , 能观察出终点时[FeSCN]2+=6.0 × 10-6 mol·L-1(血红)；K[FeSCN]2+ =138 , Ksp(AgCl )=1.8 × 10-10 ; Ksp(AgSCN)=1.0 × 10-12）

  10. Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施 1)过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,滤,洗) 在滤液中返滴定过量的Ag+ 2)加硝基苯(有毒)，将AgCl包裹 隔离AgCl与FeSCN2+ 3) 提高Fe3+浓度 cFe3+=0.2 mol·L-1时，Et<0.1% 增加指示剂浓度 测Br -：SAgBr<SAgSCN ; KspAgBr<KspAgSCN 测I -：SAgI <SAgSCN ; KspAgBr<KspAgSCN

  11. Volhard法的应用条件 酸度>0.3 mol·L-1的HNO3介质。 （防止 Fe3+水解, 弱酸盐不干扰） 测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+。 （防止Fe3+氧化I-） 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去。

  12. 优点：返滴法可测I-、SCN-, 　　　选择性好，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2- 强酸性溶液(0.3 mol·L-1 HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+

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