1 / 55

A лкени

се НЕЗАСИТЕНИ ЈАГЛЕВОДОРОДИ што во својот состав содржат НАЈМАЛКУ ЕДНА С=С ДВОЈНА ВРСКА. Општа формула C n H 2n. A лкени. A лкени C n H 2n “ незаситени ” јаглеводороди C 2 H 4 e тилен Функционална група = јаглерод-јаглерод двојна врска

habib
Télécharger la présentation

A лкени

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. се НЕЗАСИТЕНИ ЈАГЛЕВОДОРОДИ штово својот состав содржат НАЈМАЛКУ ЕДНА С=С ДВОЈНА ВРСКА Општа формула CnH2n Aлкени

  2. Aлкени CnH2n“незаситени” јаглеводороди C2H4 eтилен Функционална група = јаглерод-јаглерод двојна врска sp2хибридизација => рамен, 120oагли на врски σ врска & π врска => H2C=CH2 Нема ротација околу двојната врска!

  3. ѕp2 хибридизација и формирање на врските кај етен

  4. Номенклатура на АЛКЕНИТЕ -се означува со број позицијата на двојната врска-таа е примарна функционална група C3H6пропилен CH3CH=CH2 C4H8бутилени CH3CH2CH=CH2 α-бутилен 1-бутен CH3 CH3CH=CHCH3 CH3C=CH2 β-бутиленизобутилен 2-бутен 2-метилпропен

  5. Има два 2-бутени: cis-2-бутенtrans-2-бутен “геометриски изомери” (дијастереомери)

  6. C=Cсе нарекуваат“винил” јаглероди Акоеденвинилјаглерод е сврзанза две еквивалентни групи, тогаш геометриски изомеризам (cis-trans) не постои. CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2 дане CH3 (CH3)2C=CHCH3 CH3CH=CCH2CH3 неда

  7. Забуна околу користење наcis-иtrans-. Во согласност со IUPAC правилата се однесува на родителската верига. “cis-” ????????

  8. E/Zсистемот сега не се препорачуваод IUPAC за означување на геометриски изомеризам. • Користење на правила на секвенци за да се назначи повисок приоритет*на двете групи атачирани за секој винилјаглерод. • 2. * * * • * • (Z)- “zusammen” (E)- “entgegen” • заедно oбратно

  9. * * (Z)- (E)- * *

  10. Номенклатура, aлкени: • Родителска верига = најдолга континуирана јаглеродна верига која содржи C=C. • aлкан => смени –анво –ен • префикс за позиција на јаглерод-јаглерод двојна врска, “се користи принцип на помал број”. • Итн. • Доколку е геометриски изомер, користи E/Z (илиcis/trans) за означување на тоа за кој изомер станува збор. • А што ако имаме повеќе двојни врски? • --тогаш се означуваат позициите на двојните врски со броеви и се даваат наставки диен, триен, тетраен и тн.

  11. * * (Z)-3-метил-2-пентен (3-метил-cis-2-пентен) * (E)-1-бромо-1-хлоропропен *

  12. АКО во структурата на некој алкен има и друга функционална група освен двојната врска (пример, алкохолна група), тогаш ТАА група го определува типот на соединението. Пр, ако има алкохолна ОН група покрај двојната врска, тогаш -oлго зазема местото на –eн CH2=CHCH2-OH 2-пропен-1-oл CH3CHCH=CH2 3-бутен-2-oл OH

  13. Физички својства: не-поларни или слабо поларни нема водородно сврзување релативно ниска т.т./т.в. ~ aлкани нерастворливи во вода Важно: заедничка група во биолошки молекули почетен материјал за синтеза на пластика

  14. Најчести начини на • Синтези на aлкени: • дехидрохалогенирање на алкил халиди • 2. дехидратација на алкохоли • Дехалогенирање на вицинален дихалид • 4. (подоцна)

  15. дехалогенирање на алкил халиди R-X (X=Cl, F, Br) • | | | | • — C — C — + KOH(aлк.)  — C = C — + KX + H2O • | | • H X • RX: 3o > 2o > 1o • нема прегрупирање • продуктите можат да бидат смеши • Saytzeff-ова oриентација • ефект на елемент • ефект на изотоп • однос = k [RX] [KOH] • механизам = E2

  16. однос = k [RX] [KOH] => двата RX & KOH во RDS R-I > R-Br > R-Cl “eфект на елемент” => C—X раскината во RDS R-H > R-D “ефект на изотоп” => C—H раскината во RDS Заедничка реакција:двата C—X и C—H врски се скинати.

  17. Meханизам = eлиминација, биомолекуларен E2 Еден чекор! “Заедничка” реакција. (OH-)

  18. CH3CHCH3 + KOH(alc)  CH3CH=CH2 Br изопропилбромидпропилен Примарен Халид-Br се најдува на на терминален С-атом CH3CH2CH2CH2-Br + KOH(alc)  CH3CH2CH=CH2 n-бутилбромид 1-бутен A што се добива ако е СЕКУНДАРЕН Халид? CH3CH2CHCH3 + KOH(alc)  CH3CH2CH=CH2 Br 1-бутен19% sec-бутилбромид + CH3CH=CHCH3 2-бутен81%

  19. Проблем 8.6. Кои од алкил халидите (доколку има) ќе формира секој од следните чистите aлкенипоследехидрохалогенирање со јака база? CH3CH3 изобутилен KOH(alc) + CH3CCH3или CH3CHCH2-X X 1-пентен  KOH(alc) + CH3CH2CH2CH2CH2-X забелешка: CH3CH2CH2CHCH3ќе формираат смеша!  X 2-пентен  KOH(alc) + CH3CH2CHCH2CH3 X 2-метил-2-бутен  KOH(aлк) + НИЕДЕН!

  20. Чисто! Алкил халидот нема да формира 2-метил-2-бутен како единствен продукт на дехидрохалогенирање

  21. Дехидратација на алкохоли: • | ||| • — C — C — киселина, загревање — C = C — + H2O • | | • H OH • ROH: 3o > 2o > 1o • киселина е катализатор • можно е прегрупирање • можни се смеши • Saytzeff • механизмот е E1 • забелешка: реакција #3 за алкохоли!

  22. Механизам на дехидратација на алкохол

  23. CH3CH2-OH + 95% H2SO4, 170oC  CH2=CH2 CH3 CH3 CH3CCH3 + 20% H2SO4, 85-90oC  CH3C=CH2 OH CH3CH2CHCH3 + 60% H2SO4, 100oC  CH3CH=CHCH3 OH + CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2-OH + H+, 140oC  CH3CH2CH=CH2 прегрупирање!  + CH3CH=CHCH3

  24. Синтеза на 1-бутенод 1-бутанол: CH3CH2CH2CH2-OH + HBr  CH3CH2CH2CH2-Br SN2 E2  KOH(alc) CH3CH2CH=CH2 само! За да се избегне прегрупирање при дехидратација на алкохоли, истите прво се претвораат во алкил халиди.

  25. Дехалогенирање на вицинални дихалиди • | | | | • — C — C — + Zn  — C = C — + ZnX2 • || • X X • пр. • CH3CH2CHCH2 + Zn  CH3CH2CH=CH2 + ZnBr2 • Br Br • Генерално некорисни како вицинални дихалиди најчесто се добиваат од алкени. Може да се користат за “заштита” на јаглерод-јаглерод двојна врска.

  26. Синтези, aлкени: • Дехидрохалогенација на алкил халиди • E2 • 2. Дехидратација на алкохоли • E1 • Дехалогенирање на вицинален дихалид • 4. (подоцна)

  27. R-OH H+ R-X KOH Aлкен (aлк.) Zn Вицинален дихалид

  28. Рекација на електрофилнаадиција со HX Хемиски својстваАЛКЕНИТЕ СТАПУВААТ НАЈЧЕСТО ВО реакцииНА АДИЦИЈА (се одвива на двојната врска)

  29. r.d.s. брзо Протекување наелектронски пар Meханизам: II. Хемиски својства- (Mеханизам нааддирачкиреакции)

  30. Прв чекор е електрофилен напад на H+, кој води до формирање на карбониум јон. Оваа е детерминирачки чекор. Следен е нападот кон позитивниот јаглероден центар од страна на X- II. Хемиски својства- (Meханизам на адициони реакции) Зошто првиот чекор е детерминирачки (бавен) додека 2ndчекор е брз?

  31. Енергетски профил за реакција на електрофилна аддиција II. Хемиски својства - (Meханизам на адирачки реакции) a b

  32. Карбониум јон е во средината. EA1е висока,  детерминирачки чекор . EA2е ниска,  еднаш откако е формиран карбониум јон, реагира многу бргу. II. Хемиски својства - (Механизам на адирачки реакции) a,b се транзициони нивоа (aктивирачки комплекси)

  33. (I) (II) II. Хемиски својства - (Meханизам на адирачки реакции)

  34. Алкил групата е eлектрон донирачкатака што овозможува позитивниот полнеж на carbonium ion (II) да е помаку интензивиран.Carbonium ion (II) врзува 2 aлкил групи (пр.секундарни), кои го стабилизираат carbonium јонотповеќе отколку carbonium ion (I) (кој е примарен). Брзината на првиот чекор (r.d.s.) во формирање (II) е поголема. II. Хемиски својства - (Meхенизам на адициони реакции)

  35. (1ry carbonim ion) + (2ry carbonium ion) C H C H C H 3 3 + C H C H C H 3 2 2 II. Хемиски својства - (Mеханизми на адициони реакции) Секундарниот 2ry carbonium јонсе формира многу полеснобидејќи е постабилен.

  36. Markownikoff’-ово правило Поелектронегативниот атом(или група на атоми) се адира кон јаглеродот од двојната врска штом има помалку H атоми!!!.Генерално, доколку поголем бр. на алкил груписе присутни, или поголеми се алкил групите, постабилен е carbonium јонот. Стабилност на carbonium јон: 3ry C+ > 2ry C+ > 1ry C+ > CH3+ II. Хемиски својства

  37. Адиција на HBr на алкен-правило на МАРКОВНИКОВ

  38. + - алкил хидроген сулфат H O 2 C C + H . H S O C C C C 4 b o i l H O S O H H O H 3 • Реакција на хидрофилна адиција(cont’d) со conc. сулфурна киселина II. Хемиски својства Значи, оваа се користи во приготвување на алкохоли.

  39. Дали го памтиш Markovnikoff’овоправило? Што е / се следните продукти? II. Хемиски својства - со conc. сулфурна киселина Примарен алкохол, CH3CH2CH2OH, формиран од кој алкен? Секунадрен алкохол, CH3CH(OH)CH3, формиран од кој алкен? Терцијален алкохол, (CH3)3COH, формиран од кој алкен?

  40. + - • Рекации на електрофилна адиција(cont’d) Со HOX (Cl2 во вода) II. Хемиски својства

  41. Aддиција на халоген на алкен (Халогенација) II. Хемиски својства

  42. Исто така соeлектрофилна адиција, молекулата од халоген е неполарна под влијание на силно електрично поле на соседната C=C двојна врска. Збиениот електрон од двојната врска може да го одбие елетронот од халоген. Оваа предизвикува да халогениот атом кој е близу двојната врска да биде релативно позитивен. Попозитивниот хелоген ќе биде тогаш закачен на еден од незаситените јаглеродни атоми кој формира carboniumјон. Електронскиот пар од бром формира врска со јаглерод носејќи +ve полнеж формирајќи го brominiumјонот. Последниот чекор е напад на бромидниот јон на броминиум јонот. II. Хемиски својства

  43. Aддициони реакции (НЕ СЕ eлектрофилни) Hydrogenation II. Хемиски својства • Се користиaналитичкиза да се најде бројот на • молови од двојната или тројната врскасо бројот на молови • oд водород апсорбиран на мол од молекулите. • b. Се користиза конвертирање на растителни масла.

  44. Oксидација (раскинување на врски) Озонолиза II. Хемиски својства

  45. Продуктите се карбонилнисоединенијакои можат да бидатлесно идентифицирани. Ако R=H aлдехидбиде формиран, тој може лесно да биде оксидиран со H2O2во органски киселини. Доколку резултирачките карбонил соединенија секористат за идентификација, тогаш оксидацијата е непосакуван процес. Со цел да се спречи да се случи оваа, се додава цинкова прашина. пр. Доколку продуктите се идентифицирани како: CH3CH2COCH3 and CH3CH2 CH2CHO Оригиналниот алкен ќе биде : II. Хемиски својства

  46. + [ O ] C C + H O C C 2 O H O H - - f од Mn O / O H 4 • Oксидација • на собна температура (хидроксилација) (додавање) II. Хемиски својства

  47. со агресивни услови (кинење на врската) II. Хемиски својства MnO4- / H+ Понатамошна оксидација Во кисели услови, продуктот ќе биде Оксидиран во киселина или кетон.

  48. Затоа, ако CO2е присутен како продукт, алкенот иматерминална двојна врска. II. Хемиски својства MnO4- / H+ Понатаму оксидација

More Related