Organické sloučeniny síry Thioly

1. Organické sloučeniny síryThioly

2. Názvosloví thiolů Skupina –SH jako hlavní - koncovka thiol CH3 – SH methanthiol CH2 = CH – CH2 - SH prop-2-en-1-thiol HS – CH2– CH2 – SH ethan-1,2-dithiol

3. Skupina –SH jako vedlejší – předpona sulfanyl

4. Chemické vlastnosti thiolů Těkavější než odpovídající alkoholy – silně zapáchají. Mírná oxidace – disulfidy

5. Energická oxidace

6. Biochemicky významné thioly a disulfidy Cystein (2-amino-3-sulfanylpropanová kyselina) – aminokyselina Glutathion (γ-glutamylcysteinylglycin, GSH) – tripeptid, uplatňuje se při redukci peroxidu vodíku Koenzym A (HS-CoA)– významný při metabolismu živin

7. Lipoová kyselina (1,2-dithiolan-3-pentanová kyselina) – jako amid je kofaktorem enzymových komplexů katalyzující oxidační dekarboxylaci α-oxokyselin Dimerkaptol (2,3-disulfanylpropanol) – antidotum při intoxikaci těžkými kovy

8. Sulfidy

9. Názvosloví sulfidů • Sulfidická skupina jako hlavní (koncovka –sulfid) • CH3 – CH2 – S – CH2 – CH3 diethylsulfid • CH3 – S – CH = CH2 methylvinylsulfid • 2. Sulfidická skupina jako vedlejší (předpona alkylsulfanyl-) • CH3 – S – CH2 – CH2 – CH2 – COOH kyselina 4-methylsulfanylmáselná

10. Biochemicky významné „sulfidy“ Methionin (2-amino-4-methylsylfanylbutanová kyselina) – aminokyselina, donor methylové skupiny v organismu

11. Sulfonové kyseliny Názvosloví CH3 – CH2 – CH2 – SO3H propansulfonová kyselina

12. Chemické vlastnosti sulfonových kyselin Silné kyseliny Aniontové tenzidy

13. Příprava sulfonových kyselin:

14. Taurin (2-aminoethansulfonová kyselina, NH2–CH2-CH2-SO3H) – v organismu vzniká oxidací a dekarboxylací cysteinu Sulfosalicylová kyselina – srážení bílkovin

15. Sacharin, chloraminy

16. Aldehydy a ketony

17. Názvosloví aldehydů • Aldehydická skupina jako hlavní (koncovka -al) • CH2 = O methanal formaldehyd • CH3 – CH = O ethanalacetaldehyd • O = CH – CH = CH – CH = O but-2-en-dial • – CH = O -karbaldehyd

18. 2. Aldehydická skupina jako vedlejší (předpona formyl-)

19. Názvosloví ketonů • Ketoskupina jako hlavní (koncovka -on) 2. Ketoskupina jako vedlejší (předpona oxo-)

20. Chemické vlastnosti aldehydů a ketonů

21. 1. Keto-enol tautomerie 2. Polární násobná vazba - adice nukleofilních činidel 3. Kyselé vodíky na uhlíku vedle karbonylové skupiny 4. Redoxní reakce

22. Adice - voda - poloacetaly - aminy

24. Aldolizace

25. Redoxní reakce oxidace redukce

26. Významné aldehydy a ketony Formaldehyd (HCHO, methanal) – dezifekce, konzervování biologických preparátů Acetaldehyd (CH3CHO, ethanal) –meziprodukt kvašení, „suchý líh“ Glyceraldehyd (2,3-dihydroxypropanal) – triosa Aceton (propanon) – v lidském těle dekarboxylací acetoctové kyseliny

27. Karboxylové kyseliny a jejich funkční deriváty

28. Názvosloví karboxylových kyselin • Karboxylová skupina jako hlavní (koncovka –ová kyselina) • HCOOH methanová mravenčí kyselina • CH3 – COOH ethanováoctová kyselina • CH3 – CH2 – COOH propanová propionová • CH3 – (CH2)2 – COOH butanová máselná • CH3 – (CH2)3 – COOH pentanová valerová • CH3 – (CH2)4 – COOH hexanová kapronová • CH3 – CH = CH – CH = CH – COOH hexa-2,4-dienová kyselina

29. – COOH -karboxylová kyselina

30. Nejběžnější v přírodě CH3 – (CH2)14 – COOH palmitová CH3 – (CH2)16 – COOH stearová CH3 – (CH2)7 – CH = CH – (CH2)7 – COOH olejová

31. Nenasycené karboxylové kyseliny CH2 = CH – COOH propenová akrylová CH3 – CH = CH – COOH but-2-enová krotonová

32. Dikarboxylové kyseliny HOOC – COOH ethandiová šťavelová HOOC – CH2 – COOH propandiová malonová HOOC – (CH2)2 – COOH butandiová jantarová HOOC – (CH2)3 – COOH pentandiová glutarová HOOC – (CH2)4 – COOH hexandiová adipová

33. Aromatické dikarboxylové kyseliny

34. Cis- a trans- konfigurace na dvojné vazbě

35. Vlastnosti karboxylových kyselin • polární karboxylová skupina • mravenčí – propionová dobře rozpustné ve vodě • vyšší olejovité až pevné látky

36. Reaktivita karboxylových kyselin R – COOH + NaOH → R – COONa + H2O slabé kyseliny dekarboxylace R – COONa + NaOH → R – H + Na2CO3

37. Přeměny in vivo

38. Významné karboxylové kyseliny Kyselina mravenčí (HCOOH) – oxidací methanolu Kyselina octová (CH3COOH) –acetyl-koenzym A (meziprodult metabolismu sacharidů, mastných kyselin...) Kyselina propionová (CH3CH2COOH) – biochemicky důležitá Kyselina máselná (CH3CH2CH2COOH) ) – páchne, esterově vázaná v mléčném tuku Kyselina šťavelová (HOOC-COOH) – krystalická, toxická

39. Kyselina jantarová (HOOCCH2CH2COOH) –meziprodukt citrátového cyklu - - - Ibuprofen – analgetikum, antipyretikum

40. Funkční deriváty karboxylových kyselin Všechny jsou hydrolyzovatelné na kyseliny

41. Acylhalogenidy – nejreaktivnější, v živých organismech se nevyskytují Anhydridy – vznikají eliminací vody ze dvou molekul kyseliny

42. anhydrid kyseliny fosforečné – kyselina difosforečná

43. smíšené anhydridy (acylfosfáty) 1,3-bisfosfoglycerát (vzniká v průběhu glykolýzy) karbamoylfosfát (meziprodukt syntézy močoviny a pyrimidinových bází)

44. Estery karboxylových kyselin – stálejší než acylhalogenidy a anhydridy lipidy vonné látky - rozšíření v přírodě (banán, ananas)

45. Thioestery (R-CO-S-R) – reaktivnější než estery (makroergní sloučeniny – přenos acylu při metabolických reakcích)

46. Amidy (R-CO-NH2, R-CO-NHR, R-CO-NR2)

47. Biochemicky významné amidy peptidy, proteiny – v přírodě velmi rozšířené asparagin, glutamin – patří mezi 20 kódovaných aminokyselin

48. nikotinamid, močovina...

49. Farmakologicky významné amidy paracetamol – analgetikum, antipyretikum lidokain, trimekain – lokální anestetika (chirurgie)

50. Deriváty kyseliny uhličité