1 / 12

更正与道歉

更正与道歉. 自由基聚合一章作业，第 35 题. 正确解题过程： 1 、根据动力学积分方程求出 kp 2 /kt 2 、求出动力学链长 3 、求出聚合度 (Xn) 4 、求出正常终止的聚合度 (Xn) o 5 、求出偶合和歧化终止的比例. review. 1 、 1 －丁烯和异戊二烯分别存在几种立体异构，属于那种异构现象？. 2 、下列引发剂可以引发那种聚合反应？. §5.3 Ziegler-Natta 催化剂. Z-N 催化剂诞生 2 － 3 年以后， α- 烯烃的聚合实现了工业化生产，开辟了聚烯烃工业发展的新纪元.

onslow
Télécharger la présentation

更正与道歉

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 更正与道歉 自由基聚合一章作业，第35题 正确解题过程： 1、根据动力学积分方程求出 kp2/kt 2、求出动力学链长 3、求出聚合度 (Xn) 4、求出正常终止的聚合度 (Xn) o 5、求出偶合和歧化终止的比例

  2. review 1、1－丁烯和异戊二烯分别存在几种立体异构，属于那种异构现象？ 2、下列引发剂可以引发那种聚合反应？

  3. §5.3 Ziegler-Natta催化剂 Z-N催化剂诞生2－3年以后，α-烯烃的聚合实现了工业化生产，开辟了聚烯烃工业发展的新纪元 1、Ziegler催化剂与Natta催化剂 （1）典型的Ziegler催化剂 TiCl4- AlEt3 液相，均相 活性低 溶于正庚烷或甲苯，形成暗红色的络合物溶液 能使乙烯很快聚合对丙烯聚合活性低 （2）典型的Natta催化剂 低价态，结晶固体不能溶于烃类溶剂四种晶型，其中三种是八面体层状结构，有催化活性 TiCl3 - AlEt3 固态，非均相 活性高 对α-烯烃聚合高活性、高定向性 对二烯烃也有活性

  4. 2、Ziegler－Natta催化剂的发展 （1）第一代Ziegler-Natta催化剂 60年代前期，二组分体系 （a） 组成 IV~VIII族过渡金属卤化物＋ I~ III族金属元素的有机金属化合物 通式：MtIV-VIIIX + MtI-IIIR （b）种类 TiCl3, TiCl4, VCl3, ZrCl4 RLi, R2Mg, AlR3 （c）活性：50-1000gPP/gTi （d）定向性：等规度约为 90％ （e）不足：需要有脱除无规组分的步骤

  5. （2）第二代Ziegler-Natta催化剂 60年代中后期，三组分 （a） 组成:MtIV-VIIIX+MtI-IIIR+第三组份 （b）第三组份种类 路易斯碱，含N, P, S, O, Si 等杂原子的化合物 （如：醚、酯、醇、醛、酮、羧酸等） （c） 活性：50000 gPP / gTi （d）定向性：高 （e）第三组份作用 （f）不足：清除大部分残留在聚合物中的钛盐 去除体系中的杂质？ 改善AlR3对高价钛的还原能力，而使引发剂络合物中的钛处于最佳价态？ 结果是：提高催化剂的活性、提高聚合物的立构规整性

  6. （3）第三代Ziegler-Natta催化剂 70年代，载体型 （a）组成: MtIV-VIIIX + MtI-IIIR + 载体 （b）载体种类 （c） 活性: 105－106gPP/gTi （d）定向性：等规度 > 98％ （e）载体的作用 （f）载体催化剂的制备 1－5m2/g 75－200m2/g 900g PE/gTi 300000g PE/gTi 浸渍法：络合、共溶、重新析出 研磨法：氮气保护下研磨

  7. （4）第四代Ziegler-Natta催化剂 70年代末－80年代，茂金属 （a） 组成: 主催化剂 + MAO共催化剂 （b） 活性：2× 108 gPP/ gTi （c） 主催化剂茂金属的种类 双茂金属 桥联/非桥联 用于乙烯及α-烯烃共聚

  8. 单茂金属 DOW化学公司开发 乙烯＋1-辛烯 LLDPE 合成St间规聚合物 聚合物的间规度和熔点高 阳离子茂金属催化剂（不使用MAO） 载体茂金属 等做载体 “茂后”金属催化剂

  9. （d） 共催化剂MAO Ziegler-Natta催化剂发展的方向或目标是什么 催化活性 定向能力 Ziegler-Natta催化剂的难理解部分是什么

  10. 3、催化剂的特点 主催化剂与共催化剂的性质及比例 与离子聚合的相似之处（机理及对水的敏感性） 分解 主、共催化剂组成多样性（配比、加料次序、结构等） 例如： Al/Ti < 0.5

  11. Al/Ti > 3.0 我国的烯烃聚合催化剂的研究 始于60年代中期，70年代形成一支综合的研究队伍，从80年代初开始我国相继引进了多套聚烯烃生产装置。 在烯烃催化剂方面的研究取得了很好的成绩，如中国科学院化学研究所的CS系列催化剂和中国石油化工集团公司北京化工研究院的N系列催化剂已经部分地替代了进口催化剂。 跨世纪的高分子科学，周其凤，胡汉杰， 化学工业出版社，2001年

  12. 4、配位聚合单体 α-烯烃和二烯烃 （1）1, 1双取代 IB、 α-Me-St等可以聚合，属阳离子机理 （2）1, 2双取代 不聚合 （3）VAc, MMA, VC等弱极性单体 可以聚合，属自由基或阴离子机理 （4）含N, O的极性单体 与催化剂强烈络合，而使催化剂失活 重点内容： 1、典型Ziegler催化剂和Natta催化剂的组成、相态 2、Ziegler-Natta催化剂的发展

More Related