1 / 25

Jahn-Teller Etkisi

Jahn-Teller Etkisi. Cu(II) kompleksinde bağ uzunlukları niçin farklıdır? Jahn-Teller Etkisi. Jahn-Teller Kuramı “ Doğrusal olmayan moleküllerde eşenerjili orbitaller, uzama veya yassılaşma yoluyla, simetrilerini düşürerek enerjilerini azaltırlar. ". z- doğrultusunda çekilme.

adler
Télécharger la présentation

Jahn-Teller Etkisi

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Jahn-Teller Etkisi

  2. Cu(II) kompleksinde bağ uzunlukları niçin farklıdır? Jahn-Teller Etkisi

  3. Jahn-Teller Kuramı “Doğrusal olmayan moleküllerde eşenerjili orbitaller, uzama veya yassılaşma yoluyla, simetrilerini düşürerek enerjilerini azaltırlar." z-doğrultusunda çekilme z doğrultusunda itilme Tetragonal Bozulma yassılaşma uzama Sekizyüzlü kompleksler (Oh), tetragonal bozulma ( D4h) ile enerjilerini azaltırlar.

  4. eg x2-y2 z2 Do t2g yz xz xy uzama yassılma D4h D4h Ohalan z2 x2-y2 + 1/21 + 1/21 - 1/21 - 1/21 z2 x2-y2 1>> 2 xy yz xz + 2/32 + 1/32 - 1/32 - 2/32 yz xz xy z-yassılaşma: z-katkılı d-orbitallerin enerjileri artar z-uzama : z-katkılı d-orbitallerin enerjileri düşer

  5. d1 [Ti(H2O)6]3+ yz xz t2g yz xz xy xy JT kararlılık enerjisi : - 2/32 Yassılaşma mevcut d4 [MnF6]3- x2-y2 eg F 3 - x2-y2 z2 2 . 0 9 F F I I I z2 M n F F 1 . 7 9 xy F t2g JT kararlılık enerjisi : - 1/21 yz xz xy Yassılaşma veya uzama yz xz

  6. d9 : [Cu(NH3)6]2+ x2-y2 eg N H 3 2 + 2 . 6 2 x2-y2 z2 H N N H 3 3 I I z2 C u H N N H 3 3 2 . 0 7 xy N H 3 t2g d yz xz xy yz xz JT kararlılık enerjisi : - 1/21 Cu(II) = d9 z-uzama veya yassılma

  7. Elektronların orbitaldeki hareketi Elektronların spini (etkisi daha önemlidir) Manyetizma Soru: Manyetik alanın kaynağı nedir? Cevap:Hareket halindeki elektrik yükü orbital açısal momentum spin açısal momentum

  8. Manyetik Duyarlık M Manyetikleşme  = H Uygulanan manyetik alan Maddelerin manyetik özellikleri manyetik duyarlık ölçümleri ile incelenir. (Gouy Terazisi, Faraday Terazisi, NMR v.s…..) Manyetik Duyarlık(), manyetik alana konan maddelerin manyetikleşme derecesidir.  orantı sabiti, boyutsuz bir büyüklük Diyamanyetikmaddeler manyetik alan tarafından itilir. Paramanyetik maddeler manyetik alan tarafından çekilir.

  9. meff = 2.83 m T BM Manyetik Moment Manyetizma birim hacim başına düşen toplam manyetik momenttir. μeff : Etkin manyetik moment , birimi Bohr Magneton (BM) m :Molar manyetik duyarlık (denel yöntemlerle tayin edilir) T : Sıcaklık

  10. mS = n (n + 2) n = eşleşmemiş elektron sayısı S = toplam spin kuantum sayısı mS=2S (S + 1) Manyetik moment= eff Her bir elektron manyetik momente sahiptir orbital açısal momentum spin açısal momentum Spin manyetik moment, mS Orbital manyetik moment, mL veya meffde spin açısal momentum katkısı orbital açısal momentumkatkısına göre daha baskındır "

  11. Aşağıdaki komplekslerin spin manyetik momentlerinedir ? eg x2-y2 z2 t2g yz xz xy n = 3 mS = 3 (3 + 2) = 3.87 BM t2 yz xz xy e x2-y2 z2 n = 2 mS = 2 (2 + 2) = 2.83 BM x2-y2 xy z2 n = 0 mS = 0 (0 + 2) = 0 BM yz xz [Co(OH2)6]2+ Ohy.s. d7 3 u.p.e- [NiCl4]2- Tdd8 2 e.e [Ni(CN)4]2-kare düzlemd8

  12. Oktahedral komplekslerde Spin manyetik moment denel  S Temel hali S ( L = 0) olan sistemlerde denel >STemel hali D (L=2) veya F (L = 3) olan sistemlerde Orbital manyetik moment katkısı mevcut Toplam manyetik moment

  13. K3Mn(CN)6 d43T1gs = 2.83 BM d = 3.2 BM K3Fe(CN)6 d5 2T2gs = 1.73 BM d = 2.4 BM (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O d62T2gs = 4.90 BM d = 5.5 BM Cs2CoCl4 d7 4A2s = 3.87 BM d = 4.6 BM (NH4)2Ni(SO4)2.6H2Od82T2gs = 2.83 BM d = 3.3 BM (Et4N)2NiCl4 d83T2s = 2.83 BM d = 3.8 BM (NH4)2Co(SO4)2.6H2O d92Egs = 1.73 BM d = 1.9 BM VCl4 d1 2Es = 1.73 BM d = 1.9 BM VCl62- d12T2g s = 1.73 BM d = 1.8 BM

  14. Fe(II) iyonunun manyetik momenti nedir? • [Fe(CN)6]3- manyetik momenti nedir? n =4 S = 2 L = 2  S+L = 5.48 BM 5.1-5.5 BM (denel) a) b) t2g5 n =1 S = ½ L = 2 s = 1.73 BM μS+L = √(9) = 3 B.M. denel = 2. 3 BM dxz orbitalinin z-ekseni etrafında 90° dönmesi dyz orbitalini verir.

  15. Manyetizma türleri

  16. Paramanyetik maddelerde, sıcaklık arttıkça χdeğeri değişmez veya azalır. Ferromanyetik ve antiferromanyetik maddeler ısıtıldıklarında manyetik özelliklerini kaybederek paramanyetik maddelere dönüşürler. Curie sıcaklığı (Tc) : Ferromanyetizma paramanyetizma Néel sıcaklığı (TN) Ferromanyetizma paramanyetizma Lantanitler, sıcaklık azaldıkça, paramanyetikten antiferromanyetiğe sonra ferromanyetiğe geçer.

  17. Manyetik maddeler Maddeler uygulanan manyetik alana karşı davanışlarına göre sınıflandırılabilir Diyamanyetik maddeler, Au, Cu, H2O, N2 (g) Manyetik momente sahip değildirler,manyetik alan tarafından itilirler. Paramanyetik maddeler, Al, O2, Gd Manyetik momente sahiptirler, alan tarafından zayıfça çekilirler. Eşleşmemiş elektronlara sahiptirler. Alan kalktığında manyetizmaları yok olur. Ferromanyetik maddeler, Fe, Ni, Co Manyetik momente sahiptirler, alan tarafından kuvvetle çekilirler. Curie noktası altında kalıcı manyetik özelliğe sahiptirler, yani, uygulanan manyetik alan kalktığında manyetik özelliklerini korurlar. Antiferromanyetik maddeler Net manyetik momentleri sıfırdır. Ferrimanyetik maddeler, magnetit (Fe3O4) Net manyetik momentleri sıfır değildir.

  18. Renk CuSO4 çözeltisi mavi NiSO4 çözeltisi yeşil

  19. eg eg hn Do t2g t2g [Ti(OH2)6]3+ mor Soğurma spektrumu: lmax = 510 nm 490-580 nm (sarı-yeşil) beyazışık 400-800 nm Mavi: 400-490 nm Kırmızı: 580-800 nm

  20. Dbüyüklüğünün renk üzerine etkisi eg eg Do Do t2g t2g Dküçük düşük enerji kırmızı ışığı soğurur Dbüyük yüksek enerji mavi ışığı soğurur Renk Çemberi Kırmızı ışık soğurulursa kompleks yeşil görünür Mor ışık soğurulursa kompleks sarı görünür dalgaboyu, l (nm)

  21. Dbüyüklüğünün renk üzerine etkisi Belli bir ligant için, renk metal iyonun değerliğine bağlıdır [V(H2O)6]3+ V(III) = d2 iyonu [V(H2O)6]2+ V(II) = d3 iyonu Mor ışık soğurulursa Kompleks sarı görülür Sarı ışık soğurulursa Kompleks mor görülür eg eg Doct Doct t2g t2g Dbüyük Dküçük

  22. Δ büyüklüğünün renk üzerine etkisi Belli bir metal iyonu için, renk ligant türüne bağlıdır [Cr(NH3)5Cl]2+ [Cr(NH3)6]3+

  23. Geçiş metalleri genellikle renkli bileşikler oluştururlar renk şunlara bağlıdır….geçiş metal cinsi metalin yükseltgenme sayısı ligant cinsi kompleksin koordinasyon sayısı Dörtyüzlükompleksler,sekizyüzlü komplekslerden daha koyu renklidir Sekizyüzlükomplekslerde simetri merkezi vardır ve Laporte seçim kuralına göre d-d geçişleri yasaktır Dörtyüzlü komplekslerde simetri merkezi yoktur ve Laporte seçim kuralı uygulanmaz

More Related