第九章甾体及其苷类

主讲：吴方评 第九章甾体及其苷类

概述： • 甾体化合物主要包括：植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫的变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。

第一节甾体化合物 • 一、 C21甾类化合物 • 基本母核为环戊烷骈多氢菲，此类化合物多具有抗炎、抗肿瘤、抗生育生物活性。结构如下：

白首乌新苷A 白首乌新苷B 常见天然药物有：玄参科、夹竹桃科、毛茛科等植物。 • 白首乌

地荠普苷 R为洋地黄毒糖地荠帕尔普苷紫花洋地黄

二、海洋甾体化合物 • 海洋甾体化合物有抗肿瘤活性。如从海绵中分离的具有强细胞毒的新鞘类酯糖苷就具有抗癌活性。

强心甾烯 海葱甾二烯第二节强心苷 • 存在的植物主要有毛花洋地黄、紫花洋地黄、黄花夹竹桃、毒毛旋花子、羊角拗等。 • 一、结构与分类强心甾烯类和海葱甾二烯类

洋地黄毒苷元 乌沙苷元夹竹桃苷元绿海葱苷元蟾毒素（一）强心苷元

（二）糖部分 • 1. 6-去氧糖 • 2. 2,6-去氧糖 • 3. a-羟基糖、 a-去氧糖

（三）强心苷的类型 • 1.按苷元分类：甲型和乙型 • 2.按糖的种类以及与苷元的连接方式：可分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型

二、构效关系 • 1.甾体母核结构 • 2.C14位的取代情况 • 3.不饱和内酯环 • 4.糖部分

R为鼠李糖 铃兰毒苷洋地黄毒苷常见的含强心苷的天然药物 • 铃兰、紫花洋地黄

黄夹苷甲 黄夹苷乙黄花夹竹桃

R为L－夹竹桃糖 羊角拗苷羊角拗

蟾蜍蟾毒灵

三、强心苷的理化性质 • （一）性状 • （二）溶解性 • （三）水解反应 1.温和酸水解 2.强烈酸水解 3.碱水解 4.酶水解

四、强心苷的提取分离 • （一）原生苷的提取 • （二）次生苷的提取 • （三）强心苷的分离纯化 1.溶剂萃取法 2.逆流分配法 3.色谱法

五、强心苷的检识 • 1.理化检识常用的反应有Liebermann-Burchard反应、Legal反应和Kedde反应等。 • 2.色谱检识（1）纸色谱（2）薄层色谱

六、强心苷结构研究 • 1.UV光谱甲型强心苷苷元在217～220nm有最大吸收。乙型强心苷苷元在295～300nm有特征吸收。由此可以区分甲型和乙型两种强心苷的苷元。 • 2.IR光谱甲型强心苷苷元一般在1800～1700cm－1有两个羰基的吸收峰。乙型强心苷在此区域也有两个吸收峰，但会向低波数位移40cm－1左右。

第三节甾体皂苷 • 分布主要分布于单子叶植物中，大多存在于百合科、薯蓣科、石蒜科和龙蛇科等植物中。 • 生物活性抗生育、治疗心血管疾病、降血脂和抗血栓等作用。

一、甾体皂苷的结构 • 1.甾体皂苷的结构特征由27个碳原子组成，基本碳架是螺甾烷的衍生物。

2.常见的甾体皂苷元 • 薯蓣皂苷元 • 剑麻皂苷元

二、理化性质 • 1.不易结晶，多为白色无定形粉末。 • 2.可溶于水，易溶于热水，难溶于非极性或弱极性溶剂。 • 3.具有表面活性作用、溶血作用。 • 4.强烈酸水解生成苷元和单醣。 • 5.温和水解有氧化降解法、酶解法、光解法。

三、提取分离 • （一）提取提取皂苷多利用皂苷的溶解性，常采用溶剂法提取。常采用的溶剂有甲醇、稀乙醇溶液，提取回收溶剂后，用丙酮或乙醚进行沉淀，或加水，再用水饱和过的正丁醇萃取。 • (二)分离与精制 1.分步沉淀法 2.胆甾醇沉淀法 3.吉拉尔腙法 4.色谱分离法

四、甾体皂苷的鉴定 • （一）显色反应 Liebermann-Burchard反应最后呈绿色； Rosen-Heimer反应，加热到60℃生成红色，渐变成紫色。 • （二）色谱鉴定 1.薄层色谱 2.纸色谱

小结 • 1.甾体化合物的基本结构母核 • 2.主要的甾体化合物（C21甾体化合物和海洋甾体化合物） • 3.强心苷概念 • 4.强心苷的结构和分类 • 5.强心苷的提取及分类 • 6.强心苷的的鉴定

作业布置 • 1.甾体化合物的结构母核是什么？主要包括哪几类化合物？ • 2.强心苷何种结构特点？

主要参考文献 • 《天然药物化学》，科学出版社，主编：杨宏建，2009。 • 《天然药物化学》，河南科技出版社，主编：杨宏建，2007。 • 《天然药物化学》，人民卫生出版社，主编：吴立军，2006版。 • 《中药化学》，人民卫生出版社，主编：匡海学，2010版。

第九章 甾体及其苷类