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第 二 章 涂料用树脂的制备. 第一节 醇酸树脂的制造. 上一节课内容回顾. 配方分析与计算. 油度的概念. 热炼机理. 教学目标. 4 、了解醇酸树脂的分类和主要用途。. 1 、掌握醇酸树脂的油度划分和计算方法。. 2 、掌握醇酸树脂的制备方法。. 3 、了解生产醇酸树脂的主要原料。. 一、生产醇酸树脂的主要原料. 多元醇. 单元酸. 多元酸. 二、醇酸树脂的分类和主要用途. 烘干型醇酸树脂. 自干型醇酸树脂. 有机单体等改性醇酸树脂. 无油醇酸树脂. 挥发性漆用 醇酸树脂. 二聚酸改性 醇酸树脂. 触变型醇酸树脂.
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第二章 涂料用树脂的制备 第一节 醇酸树脂的制造
上一节课内容回顾 配方分析与计算 油度的概念 热炼机理
教学目标 4、了解醇酸树脂的分类和主要用途。 1、掌握醇酸树脂的油度划分和计算方法。 2、掌握醇酸树脂的制备方法。 3、了解生产醇酸树脂的主要原料。
一、生产醇酸树脂的主要原料 多元醇 单元酸 多元酸
二、醇酸树脂的分类和主要用途 烘干型醇酸树脂 自干型醇酸树脂 有机单体等改性醇酸树脂 无油醇酸树脂 挥发性漆用 醇酸树脂 二聚酸改性 醇酸树脂 触变型醇酸树脂
三、醇酸树脂的油度划分和计算方法 醇酸树脂油度的划分 醇酸树脂的油度计算方法
四、醇酸树脂的制备 醇酸树脂的制备方法 醇酸树脂生产过程实例 影响制备醇酸树脂的各种因素 醇解终点的控制方法 酸值－粘度－时间 对树脂反应终点的关系
课堂小结 一、生产醇酸树脂的主要原料 二、醇酸树脂的分类和主要用途 三、醇酸树脂的油度划分和计算方法 四、醇酸树脂的制备
作业 现要设计一个42％油度的茶籽油甘油醇酸树脂，醇过量为20％，要求以二甲苯作为稀释剂，固体含量为60％。试求其配方组成。 已知：苯酐当量为74，当量苯酐酯化水为9，甘油浓度95％，100％甘油当量为30.7。
1、自干型醇酸树脂（中、长油度） 主要用于各种自干和低温烘干醇酸清漆和醇酸磁漆。自干型醇酸树脂所制得的漆膜光泽、柔韧性、硬度、耐油性、附着力、耐候性都能取得全面平衡的优点。如果低温烘干，还可进一步提高硬度、耐磨性和抗水性等性能。
2、烘干型醇酸树脂（中、短油度） 半干性醇酸树脂 不干性醇酸树脂
(1)半干性醇酸树脂 半干性醇酸树脂与氨基树脂能配制成氨基清漆和烘漆等产品。 它具有良好的烘干性、保干性、保色性、耐酸和耐碱性、耐油性，光泽高，硬度好等优点。
(2)不干性醇酸树脂 不干性醇酸树脂与氨基树脂能配制成各种氨基清烘漆等。 涂膜具有硬度高与光泽高、坚韧、保色性和保光性好等优点。
（3）应用 这类涂料已广泛用于涂装自行车、缝纫机、电扇、洗衣机、玩具、轿车、仪表仪器等，对金属的表面有较好的装饰性和保护作用。
3、挥发性漆用醇酸树脂(中、短油度) （1）干性油醇酸树脂可以用于固体含量偏低的过氯乙烯漆中，增加其漆膜的丰满度，提高光泽、附着力、耐候性、保光性、保色性等。但耐化学性有所降低。如果加入醇酸树脂太多，在重复喷涂时会引起咬底现象。
3、挥发性漆用醇酸树脂(中、短油度) （2）不干型酯胶树脂和松香改性不干型醇酸树脂可以用于硝基漆中，一般以1:1左右配比使用。它能提高液漆膜的光泽、附着力、硬度、丰满度、耐候性、耐油和耐醇作用。还能提高打磨性、抛光性和防止漆膜收缩。
4、有机单体等改性醇酸树脂 （a）自干型苯乙烯改性醇酸树脂主要是用干性油（桐油、亚麻油、脱水蓖麻油等）制得。它具有快干、硬度高、耐化学性好和耐油性好等优点。但在耐溶剂和耐候性方面有所下降。 （1）苯乙烯改性醇酸树脂
（1）苯乙烯改性醇酸树脂 （b）烘干型苯乙烯改性醇酸树脂是用半干性油制得的树脂。它具有烘干时间短、光泽高、硬度高、耐化学性和绝缘性好等优点。如果加入一定量的氨基树脂，烘干后可以提高耐溶剂性和耐磨性、抗水性，耐碱性也有所提高。
（2）丙烯酸类改性醇酸树脂 由干性油和半干性油经单体和低聚物改性制得的，可以自干和烘干的改性醇酸树脂。它具备快干，附着力好，坚韧性好等优点。此外在保色、保光、耐候性等方面比苯乙烯改性醇酸树脂要优越一些。
（3）有机硅改性醇酸树脂 由干性油和半干性油经含羧基的单体和含有甲氧基的低聚物改性制得的能自干和烘干的改性醇酸树脂。该树脂具有耐高温、抗水性好、抗粉化好、保光性好、耐候性好、耐化学性好等优点。主要用于长效户外用漆以及耐高温和绝缘漆等方面。
（4）异氰酸酯改性醇酸树脂 TDI（甲苯二异氰酸酯）改性醇酸树脂具有快干、硬度高、耐水耐油等性能，一般作为内用磁漆。如果用HDI (脂肪族异氰酸酯)改性醇酸树脂，可以制成内用和户外用磁漆。
（5）叔碳酸改性醇酸树脂 叔碳酸是高支链，有空间效应，其酯化速度较慢，需制成钠盐后与环氧氯丙烷反应而成的叔碳酸缩水甘油酯来改性醇酸树脂。改性后的醇酸树脂具有良好的保色、保光、抗水性和耐候性。如果制成叔碳酸型无油醇酸，主要用于氨基烘漆，汽车涂料和卷材涂料。
（6）己内酯改性醇酸树脂 用己内酯改性的醇酸树脂分子量分布较窄，粘度低，能制成高固体分树脂。漆膜交联密度高，因此它的柔韧性、附着力、耐溶剂和抗污性都得到提高。
5、二聚酸改性醇酸树脂 用二聚酸代替少量植物油，可以缩短酯化时间，节约工时，增加产量，不影响漆膜性能。如果用来制取无油醇酸树脂，其对颜料润湿性很好，弹性和抗冲击性好，与其他树脂混溶性好，对烃基类溶剂有较好的溶解性。还可以用全部二聚酸制得的无油醇酸树脂来制取卷材涂料和其他涂料产品。
6、触变型醇酸树脂 触变型醇酸树脂制成的涂料，可以防止沉底、涂刷松弛，比普通漆膜厚一倍时不产生流挂，涂刷平顶时不会滴漆。其漆膜性能与普通醇酸族基本相仿。
7、无油醇酸树脂 （1）用新戊二醇制取的聚酯树脂也称为无油醇酸树脂，它分别能与氨基树脂和环氧树脂配制下列品种。 a．聚酯氨基清漆——用于罩光，能使涂膜更丰满，光泽提高而坚牢。
b．各色聚酯氨基烘漆——用于自行车、缝纫机、冰箱、洗衣机和卷材（钢板和铝板）的涂装。它具有光泽高、硬度好、丰满度好、耐久性好、耐候性好、泛黄性小、过烘烤性好、附着力好、不沾污、耐湿性好等优点。b．各色聚酯氨基烘漆——用于自行车、缝纫机、冰箱、洗衣机和卷材（钢板和铝板）的涂装。它具有光泽高、硬度好、丰满度好、耐久性好、耐候性好、泛黄性小、过烘烤性好、附着力好、不沾污、耐湿性好等优点。
c.各色聚酯氨基橘形烘漆——该漆以橘形花纹的美观、色彩柔和外观新颖等特色，主要用于计算机、打字机、仪器仪表等方面的涂装。c.各色聚酯氨基橘形烘漆——该漆以橘形花纹的美观、色彩柔和外观新颖等特色，主要用于计算机、打字机、仪器仪表等方面的涂装。
d．各色聚酯氨基无毒烘漆——主要用于玩具和食品工业方面。d．各色聚酯氨基无毒烘漆——主要用于玩具和食品工业方面。 e．各色聚酯环氧烘漆——它能用于耐深冲方面的涂料，如食品印铁、卷尺等方面的涂装，具有附着力好，柔韧性好，耐冲击，保光和保色性好，耐腐蚀性好等优点。
（2）用新戊二醇型的无油醇酸树脂可以制成各种不同的规格与异氰酸酯类（如HDI、XDI等）匹配成自干或低温烘干型性能优异的涂料。可以用于汽车、摩托车及家具等工业方面的涂装。（2）用新戊二醇型的无油醇酸树脂可以制成各种不同的规格与异氰酸酯类（如HDI、XDI等）匹配成自干或低温烘干型性能优异的涂料。可以用于汽车、摩托车及家具等工业方面的涂装。
（3）烯丙基醚无油醇酸树脂也是自干型的不饱和聚酯树脂。它具有耐久性好、保色和保光性好、光泽高、柔软性好等优点，也是属于无油醇酸树脂新品种之一。可用于木器涂料和腻子（原子灰）等方面。（3）烯丙基醚无油醇酸树脂也是自干型的不饱和聚酯树脂。它具有耐久性好、保色和保光性好、光泽高、柔软性好等优点，也是属于无油醇酸树脂新品种之一。可用于木器涂料和腻子（原子灰）等方面。
1、醇酸树脂油度的划分 醇酸树脂组成中油（或苯二甲酸酐）所占的质量百分数称为油度。一般以含油量百分数表示，据此可将醇酸树脂分为超短、短、中、长、极长五种油度。
2、醇酸树脂的油度计算方法 (1)计算公式
（2）配方计算举例 • 见讲义page 50 例题1。
（一）醇酸树脂的制造方法 酸性条件 醇解法 碱性条件 二步法 酸解法 脂肪酸法 一步法
（二）生产过程实例 醇解法（碱性条件） 醇解法（酸性条件） 酸解法 脂肪酸法
（三）影响制备醇酸树脂的各种因素 催化剂的用量和温度 惰性气体 新颖催化剂的应用 植物油的质量和碘值 多元醇及用量 其他影响因素 油度 影响醇酸树脂色泽的主要因素
（四）醇解终点的控制方法 甲醇容忍度法 乙醇容忍度法 电导测定法
（五）酸值－粘度－时间对树脂反应终点的关系（五）酸值－粘度－时间对树脂反应终点的关系
溶剂 油脂,甘油 醇解 酯化 稀释 过滤 贮槽 检验 苯酐,二甲苯 醇解法（碱性条件）
溶剂 油脂,季戊四醇,苯甲酸 醇解 稀释 过滤 贮槽 检验 酯化 苯酐,回流二甲苯 醇解法（酸性条件）
溶剂 检验 油脂,间苯二甲酸 酯化 稀释 过滤 贮槽 醇解 甘油 酸解法
溶剂 酯化 稀释 过滤 贮槽 检验 脂肪酸甘油苯酐 二甲苯 脂肪酸法
催化剂的用量和温度的影响 催化剂用量不足 ： 醇解反应延长，醇解物粘度增大 催化剂过量： 缩短醇解终点的反应时间。有些催化剂还会使树脂色泽加深，有时会造成树脂发浑、不够透明，过滤困难，甚至降低漆膜耐水性和耐久性等 。
