第 6 章沉淀滴定法

第6章沉淀滴定法 (课本p85)

6.1. 摩尔法 6.2 佛尔哈德法 6.3 法扬斯法 P85 “银量法”——利用生成难溶银盐反应的测定方法。 Ag+ + X- = AgX↓ （X=Cl-、Br- 、I- 、SCN-）据指示剂不同分类：滴定剂：AgNO3; 指示剂：K2CrO4 滴定剂：SCN- 指示剂：铁铵矾 NH4Fe(SO4)2，（ Fe3+）滴定剂：AgNO3，指示剂：吸附指示剂．如荧光黄

AgCl 6.1.　摩尔法 Ksp = 1.50×10ˉ10, S ［Ag+］= 1.25×10ˉ5 指示剂：K2CrO4，滴定剂：AgNO3 6.1.1. 测定原理 Ag2CrO4 滴定： Ksp = 9×10ˉ12, S ［Ag+］= 2.1×10ˉ4 Ag++Clˉ = AgCl↓（白）终点：６.1.2 测定条件 2Ag++CrO42ˉ = Ag2CrO4↓ （砖红色） K2CrO4的浓度酸度溶解度：AgCl < Ag2CrO4

若pH＜6.5，则 2H++2CrO42ˉ = 2HCrO4ˉ Cr2O72ˉ 若pH＞10.5，则 2Ag++ 2OHˉ = 2AgOH↓  Ag2O+H2O (2) 酸度 (1) K2CrO4的浓度 [CrO42ˉ] 偏高，终点提前； [CrO42ˉ] 过低，终点推后。 pH = 6.5 ~ 10.5 避免Ag2 CrO4↓溶解转化实际上 [CrO42ˉ ] =5×10- 3mol／L，终点明显。一般每25mL溶液加1mL5% K2CrO4．

(3)干扰问题 NH4+存在时，应控制pH = 6.5~7.2 Ag+ Ag(NH3)2+，使 AgCl溶解。 pH ＞7.2，NH4+ NH3 PO33ˉ，AsO33ˉ，S2ˉ， CO32ˉ，C2O42ˉ Ag+ 沉淀咋办？除去它们呗！ CrO42ˉ Ba2+ ，Pb2+ 沉淀 Cu2+，Co2+， Ni2+ 有色干扰 Fe3+，Al3+，Bi3+，Sn2+ 易水解 吸附

实验时要注意！ (4) 吸附现象 Ag++ Xˉ = AgX↓ AgX↓吸附过量的Xˉ，故需用力振摇，避免终点提前。吸附作用 Clˉ < Brˉ < Iˉ Iˉ和 SCN-形成的沉淀吸附作用最大，误差大．故而，摩尔法只用于测定Clˉ, Brˉ ？思考：摩尔法能直接测定Ag+ 佛氏

６.2 佛尔哈德法 ６.2.1 测定原理（1）直接滴定法测定水中Ag+ 标准溶液：NaSCN 或 KSCN 或 NH4SCN 滴定 Ag+ + SCNˉ = AgSCN↓ （白） Ksp = 4.9×10ˉ13 用力振摇终点 SCNˉ + Fe3+= Fe(SCN)2+（血红） K1=200 避免吸附强酸性条件（HNO3）下防止的Fe3+水解 卤素

（2）返滴定法测定水中卤素离子及SCNˉ AgNO3， NH4SCN 或 NaSCN 或 KSCN 标准溶液（滴定剂）加入过量的AgNO3： Ag+ + Clˉ = AgCl↓ 滴定： SCNˉ + Ag+（余量）=AgSCN↓ 终点： SCNˉ + Fe3+=Fe(SCN)2+

Ksp,AgCl = 1.56×10ˉ10 ＞ Ksp,AgSCN = 4.9×10ˉ13 沉淀转化现象当用NH4SCN 滴定至化学计量点时，稍过量的 SCN-会置换出AgCl 中的Ag+，发生沉淀转移： AgCl ↓ + SCNˉ =AgSCN↓ + Clˉ 剧烈振摇，会促使转化，出现红色消失现象：不能用力振摇使测定结果偏低避免措施：（A）加入有机溶剂（硝基苯）（B）过滤除去AgCl后再滴定？思考：测定Brˉ和Iˉ时，是否有沉淀转移现象 条件

６.3 法扬斯法 －－－滴定剂：AgNO3，指示剂：吸附指示剂．变色原理：该有机染料的阴离子被带正电荷胶状沉淀吸附后，　　　　　　其结构发生变形，进而引起颜色变化．例如，用AgNO3滴定Clˉ，荧光黄（HFI）为指示剂。 HFI = H+ + FI－pKa = 7 黄绿指示剂在pH7—10 之间，主要以FIˉ 形式存在。滴定： Ag+ + Cl－=AgCl ↓ 终点： AgCl·Ag+ + FI－=AgCl·Ag+FI－黄绿淡红注意：应加入糊精或淀粉作胶体保护剂，防止AgCl 沉淀凝聚．

第 6 章 沉淀滴定法