190 likes | 466 Vues
المحاضره الثالثه. الشكل المكعب وانواعه. الشكل السداسي. فلزيه. البلوره الفلزيه ,,,, بلورة الليثيوم لا تكون أيون ابدا ..ذره فقط الطاقه اللازمه لفقد الالكترون في 2s عاليه جدا وجهد التاين عالي جدا Li : 1s² 2s¹ Li + : 1s². أيونيه. البلورات. تساهميه. جزئيه.
E N D
فلزيه البلوره الفلزيه ,,,, بلورة الليثيوم لا تكون أيون ابدا ..ذره فقط الطاقهاللازمه لفقد الالكترون في 2s عاليه جدا وجهد التاين عالي جدا Li : 1s² 2s¹ Li + : 1s² أيونيه البلورات تساهميه جزئيه توجد بلورات فلزيه وبلورات ايونيه الاختلاف فيها الوحدهالاساسيه
البلوره الفلزيه... ازاحه + + + + + + + + + + + + البلوره الايونيه._. ازاحه - الطرق والسحب ** تنافر ← كسر نتيجة قوة جديده وهي قوة التنافر + - - + - + - + - + + البلورة الفلزيه هي ....التي تقبل الطرق والسحب ايون سالب _ ايون موجب + يختلفو في الحجم يايكون الفرق قليل او كثير حسب موقع الفلز واللافلز انيون ↓ لافلزx- كاتيون ↓ فلز m+
مدار جزئي طاقته اقل من المدار الذري نظرية الحزمه الفلزيه ** الشريط الفلزي **
1_ يعامل الفلز في البناء البلوري على انه وحدات بنائيه ذات كيان محدد 2_ عند الاقتراب بين ذرات الفلز عند مسافة الاتزان والتداخل تتحول جميع المدارات الذريه في ذلك البناء الى مدارات جزيئيه 3_ عدد المدارات الجزيئيه الناتج لابد وان يساوي عدد المدارات الذريهالمتداخله 2(2s )→2 (९९*) 4_ تحدد نسبة الاشغال في هذه الحاله على اساس تواجد الكتروني الذرتين في المدار الجزيئي ९ ( الأعلى استقرار والأقل في الطاقه ) وتكون نسبة الاشغال = ½ 5_ فرق الطاقه بين المدار ९و९* لا يسمح بحدوث الانتقالات الالكترونيه بينهم الا بوجود مؤثر وهذا يعني ان الكترونات المدار ९2s تظل ساكنه ( أي ان فلز الليثيوم غير موصول ) 6_ حيث ان الستوى الثاني لذرة الليثيوم يضم المدار 2s ,hgl]hv2ح فان عند التداخل بينهما تقترب المدارات 2p كما حدث مع 2s وتنتج المدارات الجزيئيه ९2p و९* 2p ( الرسم رقم 2) 7_ التداخل لمدارات ९2p علىى مقربه من مدارات ९2s يوضح انحفاض قيمة فرق الطاقه بينهما بحيص يسمح بالانتقال الالكتروني بين ९2s وتكون نسبه الاشغال ¼ 8_ تحدد نسبة التوصيليه للفلز ليس فقط على عدد الانتقالات الالكترونيه ويكون على عدد المدارات الفارغه المسموح للالكترون الانتقال من خلالها التفسير للخواص الفيزيائيه والكيميائيه في البلورات الفلزيه يعتمد على شرح نظرية الحزمه الفلزيه (الشريط الفلزي ) حيث يعتمد هذا البناء على الخطوات التاليه :
التوصيل الكهربي في البللورات الفلزيه
لماذا الفلزات ملونه ؟ ولماذا الوانها حاده؟ ملونه بسبب حدوث انتقالات الكترونيه الوانها غير حاده حيث ان فرق الطاقه بين المدار الجزيئي ९2s و ९2p مما يعني انه يستلزم امتصاص مقدار بسيط جدا من الاشعه الطيفيه تكفي لانتقال الالكترونات الى ९2p ثم تعود تلقائيا الى ९2s فاقده هذا القدر من الطاقه على هيئة اشعه طيفيه ذات اطوال موجيهقصيره ولذلك تظهر جميع الوان الفلزات لامعه وغير ساده يعتمد التوصيل الحراري لبلورات الفلز على .. عدد الكترونات التكافؤ التي تمتص الحراره وتحولها الى طاقه حركيه تنقلها خلال حركتها في البلوره حيث تمر بين ايونات او ذرات يمكن ان تصطدم معها .. وكلما زادت الاصطدامات فقد الالكترون جزء من طاقته الى ان نصل الى منطقه داخل البلوره يكون فيها الالكترون بدون طاقه حراريه.. وتصبح الماده في هذه الحاله عازله او موصل غير جيد وكلما قلت الاصطدامات بين الالكترون والوحدات البنائيه زاد التوصيل الحراري لمعرفة درجة التوصيل يجب معرفة .. عدد الكترونات التكافؤ .. عدد الوحدات البنايه..
قيمة التوصيل الكهربي تعتمد او لا تعتمد على درجة الحرارة ؟ كلما زادت درجة الحرارة تقل درجة التوصيل الكهربي .. وذلك بسبب زيادة الاصطدامات مما يعوق انتقال الالكترونات اشرحي العلاقه بين درجة الحراراه والتوصيل الكهربي للبلورات الفلزيه ؟ 1- حيث ان التوصيل الكهربي يعتمد على الانتقالات الالكترونيه وعند رفع درجة الحراراه تزيد الطاقهالحركيه للالكترونات وكذلك تزيد الطاقهالتذبذبيه للوحدات المكونه للبلوره 2- مع زيادة الطاقهالحركه للالكترونات تزداد الانتقالات الالكترونيه داخل البلوره 3- ومع زيادة الطاقهالتذبذيه لوحدات البلوره تزداد فرصة الاصطدامات بين الالكترونات وتلك الوحدات مما يقلل من الانتقالات الالكترونيه وبناء عليه يقل التوصيل الكهربي 4- علاقهعكسيه بين درجة الحراره والتوصيل الكهربي للبلورات الفلزيه
العوامل التيتحدد عمليات الرص والملأ:::::::::::: 1- حجم الفراغات 2- عدد الفراغات 3- نوع الفراغات R or P 4- نوع الفجوات * رباعي الأوجه * ثماني الأوجه الشكل العام للبلورات h.c.pو c.c.p بعدين اعرف اذا c.c.pe او h.c.pe او لا Tio2 ,Cdi2 متطابقين في الشكل والملىء ولكن مختلفين في الخواص الكيميائيه
الطبقه الاولى رص X- الطبقة الثانيه ملىء فراغات M+ نفس الرص ولكن الوحدات غير متلامسهلانو حصل ازاحه لان حجم الفجوة اصغر من m+ متلا مس c.P c.p(e) غير متلامس حجم الفراغات ... m+ في الفراغ P or Rواذا ناسبها تعطيني c.c.P or h.c.pواذا كان الفراغ اصغر تحصل الازاحه m لازم اعرف عدد وحجم الطبقه الاولى X- حجم الفجوة لو كان مناسب لا توجد مشكله وينتج c.p m
عدد الفراغات (الفجوات) غير ثابت ويعتمد على حجم وعددX- عدد X- يعتمد على حجمها اذا كان الحجم كبير يكون العدد اقل اما اذا كان الحجم صغير يكون العدد اكبر لو غير مناسب لازم يحدث ازاحة وينتج c.p(e)لو كان حجم الفجوة اكبر من m+ تفضل ال M+ متذبذبه عدد الفجوات اقل عدد الفجوات اكثر (1) (4)
يتواجد كلا من كلوريد الصوديوم وNi As في شكل فراغي مختلف الا ان عملية الملىء الفراغي لطبقه الكاتيونات تتم في نفس المواقع مما يؤدي لبعض التشابهات والاختلافات بينهما