§4 烯烃的化学性质

§4 烯烃的化学性质

典型反应：加成反应－－在反应中，  键断开，两个不饱和原子和其它原子或原子团结合，形成两个键，这种反应称为加成反应。

一、催化加氢 立体化学特征是顺式加成催化剂：铂黑、钯粉、雷尼镍、(Ph3P)3RhCl 烯烃的氢化速度为：乙烯＞一元取代烯＞二元取代烯＞三元取代烯＞四元取代烯

催化氢化的用途： A、提高汽油的品质； B、改良油脂的性能； C、推测结构；氢化热： 1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。

烯烃的氢化热 双键碳上取代烃基越多，烯烃越稳定；在二取代乙烯中，反式比顺式稳定，在顺式乙烯中由于大基团在同一侧存在范德华斥力，因而反式比顺式稳定。

二、烯烃的亲电加成 1、与HX加成浓HI、浓HBr能反应，浓盐酸则要AlCl3作催化剂 HX的反应活性： HI＞HBr＞HCl

俄国化学家马尔马夫尼可夫——马氏规则：凡是不对称的烯烃和HX等极性试剂加成时，试剂中带负电的部分加到含氢较少的或不含氢的双键碳原子上，而试剂中氢原子或带正电的部分则加到含氢较多的双键碳原子上，此规则称为马氏规则。俄国化学家马尔马夫尼可夫——马氏规则：凡是不对称的烯烃和HX等极性试剂加成时，试剂中带负电的部分加到含氢较少的或不含氢的双键碳原子上，而试剂中氢原子或带正电的部分则加到含氢较多的双键碳原子上，此规则称为马氏规则。

2、与卤素（X2）加成 烯烃与卤素加成得到邻二卤代物，立体化学特征是反式加成

相同的烯烃，卤素的活性次序：F2＞Cl2＞Br2＞I2相同的烯烃，卤素的活性次序：F2＞Cl2＞Br2＞I2

3、与H2SO4加成 烯和硫酸的加成，也遵循马氏规则

烯烃与酸的反应活性顺序：

4、与卤素水溶液的反应 立体化学特征是反式加成

5、水加成

6、硼氢化—氧化反应 A、产物为三烷基硼，是分步进行加成而得到的；

B、不对称烯烃加硼烷时，硼原子加到含氢较多的 碳原子上。 C、烷基硼与过氧化氢(H2O2)的氢氧化钠(NaOH)溶液作用，立即被氧化，同时水解为醇。

三、烯烃的自由基加成 当有过氧化物（如 H2O2, R-O-O-R等）存在时，不对称烯烃与HBr的加成产物不符合马氏规则（反马氏取向）的现象称为过氧化物效应。

四、氧化反应 1、用KMnO4或OsO4氧化生成的产物为顺式-1，2-二醇，是一特殊的顺式加成反应。

A、鉴别烯烃；B、制备一定结构的有机酸或酮； C、推测原烯烃的结构。烯烃结构 KMnO4氧化产物 CH2= CO2 RCH= RCOOH（羧酸）R2C= R2C=O（酮）

2、臭氧化反应（用含有臭氧6~8%的氧气作氧化剂）2、臭氧化反应（用含有臭氧6~8%的氧气作氧化剂）

烯烃结构臭氧化还原水解产物 CH2= HCHO（甲醛）RCH= RCHO（醛）R2C= R2C=O（酮）

3、催化氧化

4、有机过酸的氧化 立体化学特征是顺式加成，反应后保持原双键碳原子上基团间的相对空间取向。常用的有机过酸为：

环氧化合物比较活泼水解开环得邻二醇，烯烃经环氧化合物水解是合成邻二醇的重要方法。环氧化合物比较活泼水解开环得邻二醇，烯烃经环氧化合物水解是合成邻二醇的重要方法。

78%~83%

五、α-氢取代反应

一个烯烃化合物中含有不同的氢，发生的取代反应的活性次序为：α- H（烯丙氢）> 3°H > 2°H > 1°H > 乙烯H

六、聚合反应

TiCl4-Al(C2H5)3称为齐格勒（Ziegler 德国人）、纳塔（Natta 意大利人）催化剂。1959年齐格勒、纳塔利用此催化剂首次合成了立体定向高分子——人造天然橡胶，为有机合成做出了具大的贡献。为此，两人共享了1963年的诺贝尔化学奖。

§4 烯烃的化学性质

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