1 / 20

Теоретические основы органической химии Карбены и арины. Строение и свойства. Лекция 26

Теоретические основы органической химии Карбены и арины. Строение и свойства. Лекция 26 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И. Карбены. 1. кетен. 2. 3. диазирин. 4. Реакции карбенов. Методы изучения. Импульсный фотолиз

kaida
Télécharger la présentation

Теоретические основы органической химии Карбены и арины. Строение и свойства. Лекция 26

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Теоретические основы органической химии Карбены и арины. Строение и свойства. Лекция 26 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И.

  2. Карбены 1. кетен 2. 3. диазирин 4.

  3. Реакции карбенов

  4. Методы изучения • Импульсный фотолиз • Воздействуют светом и записывают ЭСП или ИКС за 10-5с 2. Метод матричной изоляции hn ж. гелий (аргон) ЭСП

  5. 3. ХПЯ (хим. поляризация ядер) I II III sp2 (S) sp (T) sp3 (T) угловая модель линейная

  6. :CH2 1970 г. метод ЭПР, триплетное состояние S 9 ккал/моль Т hn :CF2 :CF2 CF2Br2 S S

  7. из Ph2CN2 триплетное состояние

  8. аром. аром. антиаром.

  9. Ab initio STO-3G X lC-X, A XCX (o) F 1.323 102.8 OH 1.354 101.9 NH2 1.356 109.2 H 1.127 100.2 BH2 1.419 180 BeH 1.612 180 Li 1.842 180 линейная конфигурация X = C=CMe

  10. DEST, ккал/моль DEST, ккал/моль CH2..9 CF2..-54 Me2CH2..-2.5 CCl2.. -20.8 H2C=CH-CH.. 6.4 PhCH.. 5.4 4-NO2C6H4CH.. 10.3 4-HO2C6H4CH.. 1.7 (H2N)2C..-53 HOCH..-28 FCH..-14.9 JACS 2011, 11817

  11. Неклассическое взаимодействие Изодесмическая реакция (B3LYP/6-31G*) DEстаб.ккал/моль 15.6 20.9

  12. ХПЯ эмиссия

  13. по С-D по С-Cl эмиссия увеличение интенсивности

  14. Арины орто-дегидро- бензол мета-дегидро- бензол пара-дегидро- бензол hn, Ar W. Sander Ang. Chem. Int. 2005, 6306 10K

  15. 1942 г. Wittig

  16. триптицен (12 стадий)

  17. Дегидробензол - частица

  18. цвиттер-ион бирадикал III I II DHобр. 0 137 158 ккал/моль Расчет MNDO

  19. По ИКС C2v

  20. Другие арины и гетарины слабое перекрываеие

More Related