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Aminas

Aminas. Introduction. Derivados orgÂnicos da amónia Muitos são biológicamente activos. Classes de aminas. Primárias (1 ): uma ligação C-N, 2 ligações N-H. Secundárias (2): duas ligações C-N, 1 ligação N-H. Tertiárias (3): três ligações C-N, nenhuma ligação N-H.

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Presentation Transcript

  1. Aminas

  2. Introduction • Derivados orgÂnicos da amónia • Muitos são biológicamente activos.

  3. Classes de aminas • Primárias (1): uma ligação C-N, 2 ligações N-H. • Secundárias (2): duas ligações C-N, 1 ligação N-H. • Tertiárias (3): três ligações C-N, nenhuma ligação N-H. • Quaternária (4): quatro ligações C-N, azoto tem uma carga formal positiva.

  4. Nomes IUPAC • Nome é baseado na cadeia de carbono mais comprida. • -a do alcano é substituido por -amina. • Substituintes no azoto têm o prefixo N-. 3-bromo-1-pentanamina N,N-dimethyl-3-hexanamina

  5. aniline N,N-dimethylaniline 4-methylanilineor p-toluidine => Aminas Aromaticas Amino group is bonded to a benzene ring. Parent compound is called aniline.

  6. Piridina aziridina Pirrolidina Pirrol 2-metilpiridina => Aminas heterociclicas O azoto é numerado com 1.

  7. Structure of Amines Azoto tem uma hibridaação sp3 com o par de electrões não partilhado em uma orbital sp3.

  8. Pontos de ebulição • N-H é menos polar que o O-H. • Ligação de hidrogénio fraca. • Aminas terciárias não formam ligações de hidrogénio.

  9. Solubilidade e cheiro • Aminas pequenas (<6 C) solúveis em água. • Todas as aminas aceitam ligações de hidrogénio do álcool e da água. • Ramificação aumenta a solubilidade.

  10. Basicidade de aminas • O par de electrões não partilhado pode aceitar o protão do ácido • Soluções aquosas são básicas. • Amónia pKb = 4.74 • Aminas alquilicas são normalmente bases mais fortes que amónia. Aumentando o número de grupos alquilicos diminui a solvatação do ião, portanto aminas 2 e 3 são semelhantes a aminas 1 em termos de basicidade.

  11. Diagrama de energia Grupos alquilo são dadores de electrões e desestabilizam o catião.

  12. Efeitos de ressonância Qualquer deslocalização do par de electrões enfraquece a base.

  13. Efeitos de hibridação Electrões são mais fortemente seguros em orbitais com mais caracter s portanto esses compostos são bases mais fracas.

  14. Alkylation of Amines • Aminas reagem com haletos de alquilo 1 via mecanismo de SN2. • Misturas de produtos mono-, di-, e tri-alquilados são obtidos.

  15. Alquilações úteis • Alquilação exaustiva para formar sais de tetraalkylamónio. • Reacção com elevado excesso de NH3 para formar uma amina primária.

  16. Eliminação de Hofmann • Sais de amónio quaternário têm um bom grupo abandonante - a amina neutra. • Aquecer o sal de amónio produz o alceno menos substituído.

  17. E2 Mechanism =>

  18. Oxidação de aminas • Aminas são fácilmente oxidadas com ar. • Agentes oxidantes comuns: H2O2 , MCPBA. • Aminas 2 Amines oxidam a hidroxilamine (-NOH) • Aminas 3 Amines oxidam a oxido de amina (-N+-O-)

  19. Eliminação de Cope Oxidos de amina sofrem eliminação para formar o alceno menos substituido em condições suaves que a reacção de Hofmann.

  20. Reagente ácido nitroso • Ácido nitroso é produzido in situ misturando nitrito de sódio com HCl. • O ácido nitroso é protonado, perde água para formar o ião nitrosonium.

  21. Reacção com ácido nitroso • Aminas 1Amines formam o sal de diazonium, R-N+N. • Sais de alquildiazonium são instáveis, mas sais de arenediazonium são largamente usados para síntese. • Aminas 2 amines formam N-nitrosoaminas, R2N-N=O, que se verificou causarem cancro em animais de laboratório.

  22. Sais de arenodiazonium • Estáveis em solução entre 0°–10°C. • O grupo -+NN é fácilmente substituída por muitos grupos diferentes. • Gas de azoto, N2, é um produto paralelo.

  23. Síntese por aminação redutiva • Para produzir a amina 1, reagir o aldeído ou cetona com a hidroxilamina, depois reduzir a oxima. • Para produzir a amina 2 amine, reagir o aldeído ou cetona amina 1, depois reduzir a imina. • Para produzir a amina 3, reagir o aldeído ou a cetona com a amina 2, depois reduzir o sal de imina.

  24. Amina primária Amina secundária Amina terciária Examples

  25. Fim

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