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专题辅导五 有机结构推定

专题辅导五 有机结构推定. 解题依据： 化合物的化学性质和光谱性质 题目类型： 类型一：只测一个化合物的结构 1. 只给出光谱数据和分子式，测定结构。 2. 给出化合物的某些特性，测定结构。 3. 给出光谱数据和分子式，再加上化合物的某些特性，测定结构。 类型二：测一系列化合物的结构 这类题目都会给出反应，通过反应将一系列化合物关联起来。 （而对于其中每个化合物，与类型一情况相同。）. 类型一：只测一个化合物的结构. 1. 根据分子式，计算不饱和度。 不饱和度 =(2 n 4 + n 3 - n 1 +2) / 2

marsha
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专题辅导五 有机结构推定

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Presentation Transcript

  1. 专题辅导五 有机结构推定

  2. 解题依据： 化合物的化学性质和光谱性质 题目类型： 类型一：只测一个化合物的结构 1. 只给出光谱数据和分子式，测定结构。 2. 给出化合物的某些特性，测定结构。 3. 给出光谱数据和分子式，再加上化合物的某些特性，测定结构。 类型二：测一系列化合物的结构 这类题目都会给出反应，通过反应将一系列化合物关联起来。 （而对于其中每个化合物，与类型一情况相同。）

  3. 类型一：只测一个化合物的结构 1. 根据分子式，计算不饱和度。 不饱和度=(2n4+n3-n1+2) / 2 2. 根据光谱数据, 确定碎片。 3. 根据化学特性，确定有无特征官能团。 4. 合理拼接，确定分子结构。 5. 复核数据。 解题思路

  4. 类型二：测一系列化合物的结构 1. 用图列出一系列化合物的互相转换关系。 2. 根据分子式，计算各化合物的不饱和度。 不饱和度=(2n4+n3-n1+2) / 2 3. 找出突破口，根据给出的化学信息和光谱 数据，确定突破口化合物的分子结构。 4. 确定两个相邻化合物之间发生转变的反应 类型，从突破口化合物为起点，逐步推出 其它的一系列化合物。 5. 复核数据。 解题思路

  5. 不饱和度与结构的关系

  6. 1、分子式为C4H8O2的化合物，溶于CDCl3中，测得NMR谱，=1.35(双峰,3H),=2.15(单峰, 3H)，=3.75(单峰, 1H),  =4.25(四重峰, 1H )。如溶在D2O中测NMR谱，其谱图相同，但在3.75的峰消失。此化合物的IR在1720cm-1处有强吸收峰。请写出此化合物的结构式。 分析：1. 由分子式推出 =(2+24+0-8)/2=1 2. 由=2.15(单峰, 3H)推出有甲基 3. 由=3.75(单峰,1H),但在D2O中该峰消失推出有羟基 4. 由=1.35(双峰,3H),=4.25(四重峰,1H )推出有CH3CH- 答案：

  7. 2、某化合物的分子式为C3H7NO，其NMR谱为：6.5 (宽单峰，2H)，2.2 (四重峰，2H)，1.2 (三重峰，3H)请推出该化合物的结构式。 分析：1. 由分子式推出 =(23+1-7 +2)/2=1 2. 由=6.5(宽单峰, 2H)推出有－NH2 3. 由=2.2(四重峰, 2H),=1.2(三重峰, 3H)，推出有CH3CH2-。 C3H7NO —（NH2）—（CH3CH2）= CO 答案：

  8. 3、某化合物的分子式为C8H10O，其NMR谱（在D2O中）为：7.2 (单峰，5H)，3.7 (三重峰，2H)，2.7 (三重峰，2H) IR：3350（宽），3090，3030，2900，1610，1500，1050，750，请推出该化合物的结构式。 分析：1. 由分子式推出 =（28-10+2）/ 2=4 2. 由= 7.2 (单峰，5H)推出有C6H5 3. 由= 3.7 (三重峰，2H),2.7 (三重峰，2H)推出有-CH2CH2-。 4. 由红外3350（宽）推出有OH，3090，3030，2900推出有C-H，1610， 1500推出有C6H5，1050推出有C-O，750推出为一取代。 C8H10O —（OH）—（C6H5）—（CH2CH2）= 0 答案: C6H5CH2CH2 OH

  9. 4. 卤代烷A分子式为C6H13Br，经KOH-C2H5OH处理后，将所得到的主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO。试推出卤代烷A的结构。 分析：1. 由分子式推出 =0 2. 由用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO推出中间化合物烯烃的结构为：CH3CH=CHCH (CH3)2 3. 由C6H13Br，经KOH-C2H5OH处理后得到CH3CH=CHCH (CH3)2可推出A的结构。 答案：

  10. 5、A的化学式为(C4H6)，被KMnO4氧化后得到一种产物为(CH3－COOH) 。 分析：1、A不饱和度为2，可能含有二个碳碳双键或一个碳碳三键； 2、A被KMnO4氧化后得到一种产物CH3－COOH，则A含有的是碳碳三键，且碳碳三键两侧连接的烃基应该是相同的。 答案：

  11. 6、有一烃A (C9H12)，能吸收3 mol溴；与Cu(NH3)2Cl溶液能生成红色沉淀；A在HgSO4-H2SO4存在下能水合生成B (C9H14O)；B与过量的饱和NaHSO3溶液反应生成白色结晶；B与NaOI作用生成一个黄色沉淀和一个酸C (C8H12O2)，C能使Br2-CCl4溶液褪色，C用臭氧氧化然后还原水解，生成D (C7H10O3)。D能与羰基试剂反应，还能与Ag(NH3)2OH溶液发生银镜反应，生成一个无α-H的二元酸。确定A、B、C、D的构造，并写出有关的主要反应式。 分析：1、A不饱和度为4，吸收3 mol溴，有三π键及一环，无苯环；与Cu(NH3)2Cl生成红色沉淀，有端炔结构。 2、B不饱和度为3，与NaHSO3作用，有醛或甲基酮结构，能与NaOI作用，则是甲基酮。

  12. 3、C不饱和度为3，与Br2-CCl4作用，有碳碳π健。3、C不饱和度为3，与Br2-CCl4作用，有碳碳π健。 4、D不饱和度为3，与Ag(NH3)2OH作用，有醛基

  13. 【练 习】 1、化合物A分子式C7H12, 与AgNO3-NH3不反应，但能使KMO4、Br2-H2O褪色，催化氢化可吸收1 mole H2得甲基环己烷。A臭氧化锌粉还原水解得化合物B ( C7H12O2 )。 B能发生银镜反应，其1H NMR 谱上除其它位置的信号外，δ 2.2ppm (3H) 有一单峰。试推测A和B的结构。 答案:

  14. 2、某烃C3H6（A）在低温下与氯作用生成C3H6Cl2（B），在高温时则生成C3H5Cl（C）。使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS试剂作用生成C5H9Br（E）。将（E）与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），试推出（A）～（G）的构造式。2、某烃C3H6（A）在低温下与氯作用生成C3H6Cl2（B），在高温时则生成C3H5Cl（C）。使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS试剂作用生成C5H9Br（E）。将（E）与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），试推出（A）～（G）的构造式。 答案:

  15. 3、化合物C10H12O2（A）不溶于NaOH溶液，能与2，4—二硝基苯肼反应，但不与Tollens试剂作用。（A）经LiAlH4还原得C10H14O2（B）。（A）和（B）都进行碘仿反应。（A）与HI作用生成C9H10O2（C），（C）能溶于NaOH溶液，但不溶于Na2CO3溶液。（C）经Clemmensen还原生成C9H12O（D）；（C）经KMnO4氧化得对羟基苯甲酸。试写出（A）～（D）可能的构造式。3、化合物C10H12O2（A）不溶于NaOH溶液，能与2，4—二硝基苯肼反应，但不与Tollens试剂作用。（A）经LiAlH4还原得C10H14O2（B）。（A）和（B）都进行碘仿反应。（A）与HI作用生成C9H10O2（C），（C）能溶于NaOH溶液，但不溶于Na2CO3溶液。（C）经Clemmensen还原生成C9H12O（D）；（C）经KMnO4氧化得对羟基苯甲酸。试写出（A）～（D）可能的构造式。 答案:

  16. 4、某化合物A，分子式为C6H10O，能与Lucas试剂反应，易被KMnO4氧化，并能吸收1molBr2，A经催化加氢得B，将B氧化得C，分子式也为C6H10O，将B在加热下与浓H2SO4作用后得产物再催化加氢得化合物D，分子式为C6H12，它的光谱数据如下： IR：2900，2800cm-1 NMRH（ ppm）：1.3(单峰，12H)，试推测A、B、C、D的结构式。 答案:

  17. 5、分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓硫酸共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与HBr作用得到D（C5H11Br），将D与稀碱共热又得到A。推测A、B、C、D的结构，并用反应式表明推断过程。 答案:

  18. 6、化合物(A)分子式为C4H8，它能使溴水褪色，但不能使稀的酸性高锰酸钾溶液褪色，1mol(A)与HBr作用生成(B)，(B)也可以从(A)的同分异构体与HBr作用得到，化合物(C)也分子式也为C4H8，它能使溴水褪色，也能使稀的酸性高锰酸钾溶液褪色，试推测A、B、C的构造式，并写出有关反应式。 答案:

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