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OCF Vortrag: Heck-Kupplung

OCF Vortrag: Heck-Kupplung . Referent: David Hafner Betreuerin: Gerit Brüning. 29.Januar 2010. Inhalt. Allgemeines Reaktionsmechanismus Reagenzien & Reaktionsbedingungen Variationen Literatur . Heck-Kupplung 1. Allgemeines. nach dem amerikanischem Chemiker Richard F. Heck benannt

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OCF Vortrag: Heck-Kupplung

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Presentation Transcript

  1. OCF Vortrag:Heck-Kupplung Referent: David Hafner Betreuerin: Gerit Brüning 29.Januar 2010

  2. Inhalt • Allgemeines • Reaktionsmechanismus • Reagenzien & Reaktionsbedingungen • Variationen • Literatur

  3. Heck-Kupplung1. Allgemeines • nach dem amerikanischem Chemiker Richard F. Heck benannt • 1972 im Journal ofOrganic Chemistry erschienen

  4. Heck-Kupplung1. Allgemeines • Heck-Kupplung: Übergangsmetall-katalysierte Verknüpfung zweier sp2 – oder sp hybridisierter Kohlenstoffatome Kreuzkupplung Allgemeine Reaktionsgleichung: R-X + R‘ Pd(II) oder Pd(0) Katalysator R‘+ HX BaseR R = alkenyl, aryl, allyl, alkynyl, benzyl X = halide, triflate R' = alkyl, alkenyl, aryl, CO2R, OR, SiR3

  5. Heck-Kupplung2. Reaktionsmechanismus

  6. Heck-Kupplung2. Reaktionsmechanismus Pd(II) wird durch die Oxidation des Phosphan Liganden zum katalytisch aktiven Pd(0) reduziert (d8zu d10): Pd(OAc)2 + H2O + nPR3 + 2R‘3N Pd(PR3)n-1 + O=PR3 + 2R‘3N.HOAc Pd(0)

  7. Heck-Kupplung2. Reaktionsmechanismus Innere Rotation

  8. Heck-Kupplung3. Reagenzien & Reaktionsbedingungen • Katalysatoren: Pd(OAc)2 (am häufigsten) Pd2(dba)3 • Ligand: Phosphane • Lösemittel: Toluol, THF, DMF

  9. Heck-Kupplung3. Reagenzien & Reaktionsbedingungen • Basen: Lösliche: Trietylamin, 1,2,2,6,6pentamethylpiperidin (PMP) Unlösliche: K2CO3, Ag2CO3

  10. Heck-Kupplung4.Variationen Mechanismus mit kationischem Palladium

  11. Heck-Kupplung4.Variationen • Mechanismus mit kationischem Palladium Reversible syn-Eliminierung führt zu AlkenIsomerisation: Vorteil: Irreversible syn- Eliminierung Beispiel:

  12. Heck-Kupplung4.Variationen • Jeffery Bedingungen: Kombination von Tetraalkylammoniumsalz (Phasentransferkatalysator) und unlöslichen Basen beschleunigt die Ausbeuterate, sodass niedrigere Temperaturen möglich sind.

  13. Heck-Kupplung4.Variationen • Mittels Herrmann/Beller- Katalysator Vorteile: stabil oberhalb von 120°C (übliche Phosphane Spaltung C-P-Bindung bei dieser Temperatur)

  14. Heck-Kupplung6. Literatur • http://www.chem.harvard.edu, (letzterAufruf 26.01.2010) • http://www.organische-chemie.ch, (letzterAufruf 26.01.2010) • Jeffery, T. Tetrahedron 1996, 52, 10113–10130. • OC5-Skript, Prof. Dr. Johann Jauch, Universität des Saarlandes • OC6-Skript, Prof. Dr. Uli Kazmaier, Universität des Saarlandes • Sakamoto, T.; Kondo, Y.; Uchiyama, M.; Yamanaka, H. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1993, 1941–1942.

  15. Danke für eureAufmerksamkeit

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