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Definición • Cuando en una reacción hay transferencia de electrones (uno o más) se habla de reacciones de oxido-reducción (redox en inglés)
Fundamentos de electroquímica • El potencial de un electrodo de hidrógeno en condiciones estándar se asignó arbitrariamente como 0 para poder dar valores absolutos a otras reacciones. • Si se construye una celda con un electrodo de hidrógeno y un metal inmerso en la solución de su ion, se puede medir el potencial de (M0/Mm+). • Si el metal pierde electrones más rápidamente que el hidrógeno se carga negativamente y viceversa.
Fundamentos de electroquímica productos RT E = E0 – ln nF reactivos G = -nF E0 • Donde G es el cambio de energía libre, n es el número de equivalentes reaccionando y F es la constante de Faraday = 96500 Coulombs = mol de electrones. • Donde P representa el producto de las actividades. • Reacciones en que E es positiva son espontáneas
Prediccción de reacciones redox • Existen dos métodos para determinar si una reacción de oxido – reducción procede, los cuales son: • Suma algebraica. • Utilizando la escala de E0
Prediccción de reacciones redox 1.51 -1.18 0.56 2.26 1.51 0.95 MnO4- MnO42- MnO2 Mn 3+ Mn2+ Mn 1.70 1.23 • Diagrama de potencial en el que se indican los E0 para las semi-reacciones entre los estados de oxidación del Mn.
Prediccción de reacciones redox • Para la explicación de ambos métodos utilizaremos los potenciales normales de las semi-reacciones: Fe3+ + 1e- Fe2+ Cr3+ Cr2O72+ + 6e- E0 = -0.771 E0 = -1.33
Fe3+ + 1e- Fe2+ Cr2O72+ + 6e- Cr3+ • 0.771 + 1.33 + 0.559 Prediccción de reacciones redox Suma algebraica: • Se debe cuidar el sentido de la reacción con la que se reportaron los datos. Según el sentido de la reacción se conserva o cambia el signo del potencial. Sí se lleva a cabo
Fe3+ Cr2O72- E0 - 0.771 1.33 Cr3+ Fe2+ Prediccción de reacciones redox Utilizando la escala de E0 • Se utilizan los potenciales reportados y se mantiene su signo sin importar el sentido de la reacción. Colocándolos en la escala de E0. • Si la pendiente es positiva (/) sí se lleva a cabo la reacción.