主讲：楚刚辉讲师

实验二、第一、二组阳离子的分析 主讲：楚刚辉讲师

一、实验目的 1、掌握第一、二组阳离子组试剂的作用和反应条件； 2、掌握银、亚汞、铅的分离及各离子的鉴定条件； 3、掌握铜、锡组的分离依据及各离子的鉴定条件与原理； 4、巩固控制溶液的酸度、沉淀分离操作技术。

二、实验步骤： 1、第一组阳离子分析（银组混合液的分离与鉴定）

试样 PbCl2, AgCl, Hg2Cl2 Ⅱ-Ⅳ 热水 PbCl2 AgCl, Hg2Cl2 2M HAc K2CrO4 6M NH3H2O Ag(NH3)2+ PbCrO4↓黄 Hg2Cl2↓+Hg ↓ 2M HNO3 AgCl

2. 铜锡组混合液的制备： 在小烧杯中，先加入6滴6 mol/L HCl，再加入Pb 2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As(Ⅲ,Ⅴ)、Sb(Ⅲ,Ⅴ)、 Sn(Ⅱ，Ⅳ)练习液各3滴，或取分离银组后的溶液（含II～IV组阳离子）按下列步骤进行。 (注：Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Sn(Ⅱ，Ⅳ)必做，Bi3+、As(Ⅲ，Ⅴ)、Sb(Ⅲ，Ⅴ)选作)

3. Hg2+的鉴定： 取擦光亮的铜丝（片）一小段，在上面滴加1滴含Hg2+的混合试液，立即有灰黑色斑点出现。以水淋洗，并用滤纸擦拭，有银白色斑点出现，用小火微热，银白色斑点退去有Hg2+存在。

4. 铜锡组离子的沉淀： 将小烧杯中的混合试液用小火蒸发近干，冷却至室温后，向残渣加入5滴3mol/L HCl，将溶液连同沉淀一起转入离心管中，用15滴水清洗烧杯，洗涤液并入离心管中。然后在离心管中加入10滴10%TAA在沸水浴中加热5 min，加50滴水稀释，用甲基紫试纸检查调至蓝绿色，再加TAA５滴，微热5min到沉淀完全。离心分离，沉淀用NH4Cl洗涤液洗涤两次。

5. 铜组与锡组的分离： 在铜锡组沉淀上加Na2S 2mol/L 5滴置于水浴中加热3min并不断搅拌，为便于分离，应补加5滴水，搅拌，离心分离，离心液置于另一离心管中。残渣再以Na2S处理一次，两次清液合并，供分析锡组使用，沉淀用NH4Cl水溶液洗涤两次后，按五处理。

6. 铜组硫化物沉淀的溶解： 在四所得沉淀上，加6mol/L HNO3 5滴，加热，搅拌（沉淀溶解时，有大量硫析出，其表面可能吸附某些硫化物呈现黑色，均弃去）离心分离，向离心液中补加3滴水按六处理。

7. Cu2+、Pb2+、Bi3+、Cd2+的鉴定： (1) Cu2+的鉴定：取五所得离心液2滴, 于白色点滴板凹槽中加入氨水为深蓝色再加6 mol/L HAc酸化（蓝色减退），加1滴0.25mol/L K4Fe(CN)6，如生成棕红色沉淀示有Cu2+。

(2) Pb 2+的鉴定： 取五所得离心液2滴，以6 mol/LNaOH中和，再加浓HAc 1～2 滴酸化，加0.25 mol/L K2CrO4 2滴，如有黄色沉淀，再加1滴6 mol/L NaOH，沉淀又溶解，示有Pb2+。 (3) Bi 3+的鉴定：取2滴SnCl2溶液于点白色点滴板上，加6 mol/L NaOH 使生成的沉淀溶解（生成Na2SnO2），然后滴加由五所得离心液1滴，若立即出现黑色沉淀，示有Bi3+存在。

8. 镉的分离与鉴定： 取由五所得剩余离心液，滴加6 mol/L NH3·H2O, 开始有白色沉淀生成，直到溶液呈现中性后（用pH试纸检验）再加2～3滴NH3·H2O，离心分离，弃去沉淀。向离心液中加1 mol/L (NH4)2S 2～4滴，离心沉降，弃去离心液，沉淀用水洗涤，离心分离，在沉淀上加4滴3 mol/L HCl，加热约1 min，离心沉降，将离心液于另一离心管中，并加3mol/L NaOH使呈碱性，出现亮黄色沉淀，示有Cd2+存在。

9. 锡组的沉淀 　向四所得溶液中，逐滴加入浓HAc，并搅拌，使溶液呈酸性止，加热约2 min离心沉降，再加1滴浓HAc于清液中，检查沉淀是否完全。若沉淀完全后，吸出清液弃去，沉淀以含NH4Cl的水洗后，按九处理。如沉淀仅呈乳白色，是反应中析出的，表示锡组不存。

10. 汞、砷与锑、锡的分离 　在由八所得的沉淀上加浓HCl 6～8滴，水浴加热1 min并搅拌，离心分离，离心液作为锑、锡的鉴定,沉淀用5滴3mol/LHCl洗涤一次后，按十处理。 11. 汞与砷的分离及砷的鉴定　在九所得的沉淀上，加5滴1mol/L (NH4)2CO3，温热5min，搅拌，离心分离，弃去沉淀，在离心液中滴加3mol/L HCl 至酸性，如有黄色沉淀示有As存在。

12. Sb的鉴定 　取由九所得离心液2滴于点滴板凹槽中, 加KNO2固体少许，待棕色气体充分逸出后，加1滴0.01％罗丹明B试剂，溶液由红变紫，或生成细微紫色沉淀，示有Sb存在。 13. Sn的鉴定　　向九所得离心液中加1滴浓HCl及洁净的铁丝(或镁片、铝片)，加热5min，在所得清液中加1滴HgCl2,生成白色、灰色或黑色Hg + Hg2Cl2沉淀，示有Sn。

三、思考题 • 1.沉淀第二组硫化物时，在调节酸度上发生了偏高或偏低现象，将会引起哪些后果？ • 2.在本实验中为沉淀硫化物而调节酸度时，为什么先 • 调至0.6mol·L-1HCl酸度，然后再稀释一倍，使最 • 后的酸度为0.2 mol·L-1? • 3.以TAA代替H2S作为第二组组试剂时，为什么可以 • 不加H2O2和NH4I? • 4.已知某未知试液不含第三组阳离子，在沉淀第二组 • 硫化物时是否还要调节酸度？ • 5.设原试夜中砷、锑、锡高低价态的离子存在，试说明它们在整个体系分析过程中价态的变化。

主讲： 楚刚辉 讲师