1 / 51

沉淀溶解平衡

沉淀溶解平衡. 学习目标：. １．了解难溶物在水中的溶解情况，认识沉淀溶解平衡的建立过程。 ２ ．理解溶度积的概念，能用溶度积规则判断沉淀的产生、溶解、转化。 ３ . 了解沉淀溶解平衡在生产、生活中的应用。. 【复习回顾】 1、你已经学过哪几类“平衡”？并说明它们有哪些共同特征 ？ 2、 的平衡常数的表达式？影响 该 平衡常数的因素 ，影响该平衡的因素 。. 逆、等、动、定、变. 温度. 温度、浓度等. NaCl(s) Na + (aq)+Cl - (aq).

odele
Télécharger la présentation

沉淀溶解平衡

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 沉淀溶解平衡

  2. 学习目标： １．了解难溶物在水中的溶解情况，认识沉淀溶解平衡的建立过程。 ２ ．理解溶度积的概念，能用溶度积规则判断沉淀的产生、溶解、转化。 ３ .了解沉淀溶解平衡在生产、生活中的应用。

  3. 【复习回顾】 1、你已经学过哪几类“平衡”？并说明它们有哪些共同特征？ 2、 的平衡常数的表达式？影响该平衡常数的因素，影响该平衡的因素。 逆、等、动、定、变 温度 温度、浓度等

  4. NaCl(s) Na+(aq)+Cl-(aq) 溶解平衡： 【讨论思考】 1)取一块不规则状的NaCl晶体放入NaCl饱和溶液中，观察现象。 2)向NaCl饱和溶液中滴加浓盐酸，观察现象。 一、 可溶电解质溶解平衡： 一定条件下，强电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成晶体（沉淀）的速率，溶液中各离子的浓度保持不变的状态。 是否达到饱和？ 沉淀溶解平衡的表达式：

  5. 1 0.01 10 影响沉淀溶解平衡的因素： 1.内因：电解质本身的性质 根据溶解度的不同可将物质分为难溶、微溶、可溶、易溶。 20℃时，溶解度： 难溶 微溶 可溶 易溶 m(g) 2、外因：遵循平衡移动原理 1）温度：升温，多数平衡向溶解方向移动 2）浓度：加水，平衡向溶解方向移动。 【实验】向饱和NaCl溶液中加浓盐酸 ，观察现象 现象：有晶体析出 结论：加入相同离子，平衡向沉淀方向移动（同离子效应）

  6. 思考和交流 • 难溶电解质的溶解度是否为0？ • 课本后面溶解性表中的“不”溶的物质是否真的不溶？ • 生成沉淀的反应是否能真正进行到底？ • 例如：硝酸银溶液和氯化钠完全反应时，溶液中是否存在Cl-和Ag+ ？

  7. 结 论 • 1）绝对不溶的电解质是没有的。 • 2）同是难溶电解质，溶解度差别也很大。 • 3）易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。 【问题】 可溶电解质的饱和溶液中存在溶解平衡，难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡吗？

  8. 二.难溶电解质的溶解平衡： PbI2 (s) Pb2+ + 2I- 【实验】 取有PbI2沉淀的饱和溶液中的上层清液，滴加几滴AgNO3溶液，观察现象。 你能解释观察到的现象吗？ 有黄色沉淀产生 上清液中存在I-，进而说明难溶的PbI2在水中仍有少量溶解 尽管PbI2固体难溶于水，但在水分子的作用下，仍有少量的Pb2+和I-离开固体表面进入水中（沉淀溶解过程），同时溶液中的Pb2+和I-受PbI2表面阴、阳离子的吸引，又会在固体表面沉淀下来（沉淀生成过程）。在一定温度下，当这两个过程速率相等时，形成了PbI2饱和溶液，Pb2+和I-的沉淀与PbI2固体的溶解达到平衡状态即达到沉淀溶解平衡状态. PbI2固体在水中的沉淀溶解平衡可表示为： 沉淀溶解 沉淀生成

  9. Ｆe(OH)3(S) Ｆe3+ + 3OH- 1、定义： 　　一定温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时，形成电解质的饱和溶液，达到平衡状态，我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡 。 Fe(OH)3(S)固体在水中沉淀溶解平衡可表示为: 逆、等、动、定、变 2、特征： v(沉淀溶解) = v(沉淀生成) ≠0 溶解程度最大且为定值 达到饱和态，

  10. AmBn(s)mAn+（aq）＋nBm－（aq） AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) 3、平衡常数—溶度积常数---Ksp 达到沉淀溶解平衡时，难溶电解质电离出的离子浓度的系数次方的乘积为一常数，称为溶度积常数或溶度积。 KsP= c（Ag+ ）.c（Cl-） 对AmBn(s)： Ksp＝［An+］m×［Bm－］n 练习：写出下列物质的溶度积常数表达式： BaSO4 Fe(OH)3 Ag2S

  11. 【注】（1）、KSP反映了难溶电解质在水中的溶解能力，一般来说，KSP越小，溶解度越小。【注】（1）、KSP反映了难溶电解质在水中的溶解能力，一般来说，KSP越小，溶解度越小。 （2）、KSP只与难溶电解质的性质和温度有关.与沉淀的量和离子浓度无关。温度一定, KSP是常数. （3）.当化学式所表示的组成中阴阳离子个数比相同时，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强（不同时，不能用Ksp直接比较。

  12. AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) Ksp = 1.8×10-10 mol2·L-2 AgBr(s) Ag+(aq) + Br-(aq) Ksp = 5.0×10-13 mol2·L-2 AgI(s) Ag+(aq) + I-(aq) Ksp = 8.3×10-17 mol2·L-2 溶解能力： AgCl > AgBr > AgI

  13. Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2OH-(aq) Cu(OH)2(s) Cu2+(aq) + 2OH-(aq) Ksp= 5.6×10-12 mol3·L-3 Ksp= 2.2×10-20 mol3·L-3 溶解能力： Mg(OH)2> Cu(OH)2 思考：已知硫化亚铁、硫化铜、硫化锌的溶度积分别为3.7×10－19mol2/L2、8.5×10－45mol2/L2、1.2×10－23mol2/L2，向FeCl2、CuSO4、ZnSO4中滴加0.01 mol/LNa2S溶液时Fe2＋、Zn2 ＋、Cu2＋沉淀的先后顺序是: . Cu2＋、Zn2+、Fe2＋

  14. AgCl的悬浊液中有： 减小 增大 不变 减小 减小 不变 减小 不变 不变

  15. 4.影响沉淀溶解平衡的因素 ： A:内因：电解质本身的性质 B:外因： （1）温度： 一般温度升高，溶解平衡右移 加水稀释，Ksp（各离子浓度）不变，平衡向沉淀溶解的方向移动。 （2）浓度： （3）同离子效应： 在饱和溶液中，加 入含有相同离子的强电解质时，溶解平衡会被 抑制

  16. 思考：在有固态存在的饱和溶液中，存在如下平衡： 思考：在有固态存在的饱和溶液中，存在如下平衡： Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)+2OH－(aq), 向饱和溶液中分别加入固体CH3COONa 、NH4Cl时，固体Mg(OH)2的质量有什么变化？加入固体Mg(OH)2，溶液中Mg2＋、OH－的浓度有什么变化？ 增大；减小；均不变。

  17. 填表：25℃下AgCl固体的饱和溶液中存在： AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) 减小 增大 增大 正向 增大 正向 不变 不变 减小 不变 逆向 增大 减小 增大 不变 减小 增大 增大 逆向 不变 正向 减小 增大 不变 减小

  18. 【交流讨论】 一定温度下, 把AgCl分别放入 ①100ml硝酸钠溶液; ②500ml 0.1mol/L的食盐水; ③ 100ml 0.1mol/L的AlCl3溶液。 ④100ml0.1mol/L 的(NH4)2CO3溶液 c(Ag+)由大到小的顺序是。 ①②③④

  19. A 、AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但 速率相等 C、升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大 课堂检测： 1、有关AgCl沉淀的溶解平衡说法正确的是 A 、AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但 速率相等 B 、AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl- C、升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大 D、向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl沉淀 的溶解度不变

  20. 2、下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是 A、 平衡时，沉淀溶解过程停止。 B、沉淀溶解达平衡时，沉淀的速率和溶 解的速率相等 C、沉淀溶解达平衡时，溶液中溶质的离 子浓度相等，且保持不变 D、沉淀溶解达平衡时，若再加入难溶性 的该沉淀物，将促进溶解 B、沉淀溶解达平衡时，沉淀的速率和溶 解的速率相等

  21. 3、下列说法中正确的是（ ） A．不溶于水的物质溶解度为0 B．绝对不溶解的物质是不存在的 C．某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0 D．物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水 B

  22. 4、25℃下，向饱和AgCl溶液中加水，正确的说法（ ） A. AgCl溶解度增大； B. AgCl溶解度、Ksp均不变； C. AgCl的Ksp增大 D. AgCl溶解度、Ksp均减小 B 5、一定温度下，石灰乳悬浊液中存在平衡： Ca(OH)2 Ca2++2OH-，当加入少量生石灰 时，说法正确的是（ ） A. Ca2+数目减少 B. c(Ca2+)增大 C. pH增大 D.溶质的质量分数增大 A

  23. 沉淀溶解平衡的应用

  24. 【探究】将0.001mol/L 的食盐水和0.001mol/L的AgNO3溶液等体积混合,设Qc= c(Ag+)×c(Cl-)。已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10 ，请据Qc与Ksp的大小关系， 判断是否有沉淀生成？并总结： 有 （饱和溶液） （不饱和溶液） 无 【练习】知Ksp(AgCl)=1.8×10-10, 则在0.1mol/L AlCl3溶液中,c(Ag+)最大可达到mol/L。 6×10-10

  25. 1、沉淀的溶解与生成—溶度积规则 离子的浓度商Qc和离子积Ksp的关系： (1).当 Qc > Ksp时是过饱和溶液，离子生成沉淀即反应向生成沉淀方向进行，直到平衡状态（饱和为止）。 (2).当 Qc = Ksp时是饱和溶液，已达到沉淀溶解平衡状态。 (3).当 Qc < Ksp时是不饱和溶液，沉淀溶解即反应向沉淀溶解的方向进行，直到平衡状态（饱和为止）。 以上规则称为溶度积规则。沉淀的生成和溶解这两个相反的过程它们相互转化的条件是离子浓度的大小，控制离子浓度的大小，可以使反应向所需要的方向转化。

  26. （1）沉淀的溶解 从沉淀溶解平衡的角度解释 BaCO3(s)等难溶盐溶解在强酸溶液中: BaCO3(s)+2H+=CO2+H2O+Ba2+ CaCO3(s)+2H+=CO2+H2O+Ca2+ ZnS(s)+2H+ = Zn2++H2S  难溶于水的氢氧化物溶解在酸中： Mg(OH)2(s)+2H+=Mg2++2H2O Fe(OH)3(s)+3H+=Fe3++3H2O Mg(OH)2(s)溶解在氯化铵等酸性的盐溶液中: Mg(OH)2(s)+2NH4+=Mg2++H2O+2NH3

  27. BaSO4 和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为： BaSO4 Ba2+ + SO42- Ksp=1.1×10-10mol2L-2 BaCO3 Ba2+ + CO32- Ksp=5.1×10-9mol2L-2 BaCO3 Ba2+ + CO32- + H+ CO2+H2O 思考：为什么医学上常用BaSO4作为内服造影剂“钡餐”，而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”? 由于人体内胃酸的酸性较强(pH0.9-1.5)，如果服下BaCO3,胃 酸会与CO32-反应生成CO2和水，使CO32-离子浓度降低，使 Qc < Ksp，使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动，使体内的Ba2+ 浓度增大而引起人体中毒。 所以，不能用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”。 而SO42-不与H+结合生成硫酸，胃酸中的H+对BaSO4的溶解平衡没有影响，Ba2+浓度保持在安全浓度标准下，所以用BaSO4 作“钡餐”。

  28. 练习、解释下列过程，并写出有关的化学方程式（1） Mg(OH)2溶于盐酸： （2）含AgCl(s)的溶液中通入足量NH3使AgCl溶解： （3）Ag2S溶于稀HNO3 Mg(OH)2+2HCl=MgCl2+2H2O AgCl+2 NH3=［Ag(NH3)2］Cl 3Ag2S+ 8HNO3=6AgNO3+3S +2NO +4H2O 生成弱电解质配位溶解法氧化还原溶解法 小结:沉淀的溶解方法

  29. 向含有0.1 mol·L-1 Cl-、Br-和I-的溶液中，加入Ag+,则优先生成沉淀的是 A、AgCl (Ksp = 1.77  10-10 mol2·L-2) Ｂ、AgBr (Ksp = 5.35  10-13 mol2·L-2) Ｃ、 AgI (Ksp = 8.3  10-17 mol2·L-2) Ｄ、以上三个选项无法判断 Ｃ、 AgI (Ksp = 8.3  10-17)

  30. 思考：沉淀生成的必要条件是什么？ • 溶度积规则： • Qc>Ksp ：过饱和溶液 • Qc=Ksp ：饱和溶液，处于沉淀溶解平衡状态 • Qc<Ksp ：不饱和溶液

  31. (2)沉淀的生成 例1：将4×10-3molL-1的AgNO3溶液与4×10-3molL-1的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出？Ksp(AgCl)= 1.8×10-10mol2L-2 解：只有当 Qc > Ksp时，离子才能生成沉淀。 混合后：[Ag+]=2 ×10-3molL-1,[Cl-]= 2 ×10-3molL-1 Qc=[Ag+][Cl-]=2 ×10-3molL-1×2 ×10-3molL-1 =4.0 ×10-6mol2L-2 >1.8×10-10mol2L-2 Qc>Ksp,所以有AgCl沉淀析出。 练习：将4×10-3molL-1的Pb(NO3)2溶液与4×10-3molL-1的KI溶液等体积混合能否有沉淀析出？Ksp(PbI2)= 7.1×10-9mol3L-3 解：Qc=[pb2+][I-]2 =2 ×10-3molL-1×(2 ×10-3molL-1)2 =8×10-9 > Ksp(PbI2) 所以有PbI2沉淀析出。

  32. 例2. 在1L含1.0×10-3molL-1的SO42-溶液中，注入0.01mol BaCl2溶液（假设溶液体积不变）能否有效除去SO42-?已知: Ksp(BaSO4)= 4×10-10mol2L-2 解：c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉 淀后，Ba2+过量，剩余的即[Ba2+]=0.01-0.001=0.009mol/L. [SO42-]=Ksp/[Ba2+]= 1.1×10-10/9.0×10-3=1.2×10-8(mol/L) 因为，剩余的即[SO42-]=1.2×10-8mol/L<1.0×10-5mol/L 所以， SO42-已沉淀完全，即有效除去了SO42-。 注意：当剩余离子即平衡离子浓度≤10-5mol/L时，认为离子已沉淀完全或离子已有效除去。

  33. 例. 用5%的Na2SO4溶液能否有效除去误食的Ba2+?已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10mol2L-2 解：5% 的Na2SO4溶液中的[SO42-]≈0.352mol/L, [Ba2+]=(1.1×10-10mol2L-2)/ (0.352mol/L) =2.9×10-10molL-1 因为剩余的[Ba2+]< 10-5mol/L 所以有效除去了误食的Ba2+。 误食BaCl2如何解毒？ 1.喝牛奶—重金属使蛋白质变性。 2.5.0﹪的Na2SO4洗胃。

  34. Ca5(PO4)3OH(S) 5Ca2++ 3PO43-+ OH- 氟化物防治龋齿的原理 1.牙齿表面的牙釉质起着保护牙齿的作用，其主要成分为Ca5(PO4)3OH（羟基磷酸钙）, 是一种难溶电解质，Ksp=2.5×10-59mol9·L-9 2.残留在牙齿上的糖发酵会产生H+； 3. Ca5(PO4)3F更难溶，且能抑制酸的产生 龋齿的产生？ 思考 P83交流与讨论 氟化物防龋齿的原因？

  35. 思考： 1、BaCl2溶液中通SO2气体，有无现象?解释原因。 2、在上述体系中再通入哪种气体可以得到 沉淀？

  36. （3）.沉淀的转化 （1）取一支试管，向其中滴加2mlAgNO3溶液, 然后向其中逐滴加入NaCl溶液。 白色沉淀 （2）向实验（1）中的试管中滴加 KI溶液。 白色沉淀变为黄色 （3）向实验（2）中的试管中滴加Na2S溶液。 黄色沉淀变为黑色 如何解释？

  37. 1.沉淀转化的实质： 2.沉淀转化的条件： 沉淀溶解平衡的移动 难溶电解质转化成更加难溶的电解质 难溶解的沉淀转化为易溶解的沉淀； K差值越大，沉淀转化越彻底。即生成的沉淀Ksp越小，转化越彻底。 沉淀的生成、沉淀的溶解和沉淀的转化都是通过改变条件促使沉淀溶解平衡发生移动。

  38. 问题1、如何将BaCO3转化为BaSO4？ BaCO3+H2SO4= BaSO4+ H2O+CO2 2、能否将BaSO4转化为BaCO3？ 说出你的方案，并写出有关反应的离子方程式，分析该反应在工业生产中的重要应用。 P85 KSP｛ BaCO3｝=5.1×10-9 KSP｛ BaSO4｝=1.1×10-10 BaSO4(S) Ba2++ SO42- + CO32- BaCO3(S)

  39. 小结： 沉淀的溶解和生成 • 1.沉淀的生成 • 原理：选择能与某种离子生成溶解度小的电解质，生成的电解质溶解度越小越好。 • 应用：分离、除杂等 • 2.沉淀的溶解 • 原理：不断移去溶解平衡体系中的相应离子，促使平衡向沉淀溶解的方向移动 • 选用试剂：酸溶液、盐溶液等

  40. 2.除杂 问题、①某酸性CuSO4溶液中混有Fe3+，已知Cu2+、Fe3+的浓度均为0.01mol/L，Ksp，Cu(OH)2=1.0×10-22， Ksp，Fe(OH)3=1.0×10-38，通过计算说明要除去Fe3+应调节溶液的pH范围为多少？（当c(Fe3+) ≤1×10-5mol/L时，认为已除尽）②请你选择合适的试剂调节溶液的pH值 常温下氢氧化铜的Ksp＝2×10－20mol2·L－2。（1）某硫酸铜溶液里c（Cu2＋）＝0.02mol/L，如要生成Cu（OH）2沉淀，应调整溶液pH使之大于。 5 P83 如何除去硫酸铜溶液中混有的少量铁离子？

  41. 变式练习：①若酸性CuSO4溶液中混有Fe2+，应如何除去Fe2+？ 已知： ②选择合适的试剂，并简述处理方法。(提示：可供选择的氧化剂有：稀HNO3、H2O2、NaClO) Cu2+ Cu2+ Cu2+ H2O2 CuO Fe2+ Fe3+ 调pH Fe(OH)3

  42. 4、分步沉淀： 例:已知AgCl的Ksp=1.80×10-10, Ag2CrO4的Ksp=1.1×10-12。在0.1 mol/L KCl和0.1 mol/L K2CrO4混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,问AgCl和AgCrO4两种电解质,哪个最先沉淀 ? ▲溶液中有两种以上能与同种离子反应产生沉淀的离子时，最先析出的是溶解度较小的化合物，这就是分步沉淀。

  43. 水垢中的Mg(OH)2是怎样生成的? 硬水:是含有较多Ca2+、Mg2+、HCO3-、Cl-和SO42-的水. 加热时：Ca2+ + 2HCO3- = CaCO3+CO2 + H2O Mg2+ + 2HCO3- = MgCO3+CO2 + H2O MgCO3+ H2O = Mg(OH)2 +CO2  为什么在水垢中镁主要以Mg(OH)2沉淀形式存在，而不是以MgCO3沉淀的形式存在？比较它们饱和时[Mg2+]的大小。

  44. MgCO3沉淀溶解平衡：MgCO3(s) Mg2+ + CO32- CO32-水解平衡：CO32- + H2O HCO3- + OH- 因为Qc > Ksp(Mg(OH)2),所以有Mg(OH)2沉淀析出。即加热后，MgCO3沉淀转化为Mg(OH)2。 因此硬水加热后的水垢的主要成分是CaCO3和Mg(OH)2而不是CaCO3和MgCO3. 洗涤水垢的方法：除出水垢中的CaCO3和Mg(OH)2用食醋， CaCO3+2CH3COOH=(CH3COO)2Ca +CO2+H2O Mg(OH)2+2CH3COOH= =(CH3COO)2Mg+2H2O

  45. 锅炉水垢的主要成分为CaCO3、Mg(OH)2、CaSO4，在处理水垢时，通常先加入饱和Na2CO3溶液浸泡，然后再向处理后的水垢中加入NH4Cl溶液，请你思考： 1.加入饱和Na2CO3溶液后，水垢的成分发生了什么变化？说明理由 2.NH4Cl溶液的作用是什么？请描述所发生的变化。 数据：1.几种物质的溶度积常数(Ksp) 2.Mg(OH)2饱和溶液中，[Mg2+]= 1.1×10-4mol/L MgCO3饱和溶液中，[Mg2+]= 2.6×10-3mol/L

  46. 工业废水的处理 FeS等难溶物质 重金属离子（如Cu2+、Hg2+等）转化成沉淀 工业废水

  47. 利用沉淀转化原理，在工业废水的处理过程中，常用FeS(s)MnS(s)等难溶物作为沉淀剂除去废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+等重金属离子。 Ksp(FeS)=6.3×10-18mol2•L-2 Ksp(CuS)=1.3×10-36mol2•L-2 Ksp(HgS)=6.4×10-53mol2•L-2 Ksp(PbS)=3.4×10-28mol2•L-2 练习：写出FeS(s)与废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+的反应离子方程式。 FeS(s) + Cu2+(aq) = CuS(s) + Fe2+ FeS(s) + Hg2+(aq) = HgS(s) + Fe2+ FeS(s) + Pb2+(aq) = PbS(s) + Fe2+

  48. 用MnS、H2S、Na2S、NaHS、(NH4)2S作沉淀剂都能除去工业废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+等重金属离子。 Cu2+ + MnS(s) = CuS(s)+Mn2+ Cu2+ + H2S = CuS+2H+ Cu2+ + S2- = CuS  Cu2+ + HS- = CuS  +H+

  49. 问题1、已知某温度时， Ksp，AgCl=C(Ag+)•C(Cl-)=9×10-10求：（1）该温度时AgCl的溶解度 （2）若把足量的AgCl固体分别放入①100mlH2O②100ml 0.1mol/L的NaCl③100ml 0.1mol/L的AlCl3④100ml 0.1mol/L的MgCl2溶液，搅拌后溶解达到平衡，在相同温度下，各溶液中Ag+浓度由大到小的顺序是：________________________________。在0.1mol/L的AlCl3溶液中，Ag+的浓度最大可达到_________________________mol/L。 ①＞②＞④＞③ 3.0×10-9mol/L

More Related