1 / 19

Металлорганические соединения

Металлорганические соединения. Лекция № 2.1. Номенклатура металлорганических соединений. Методы получения металлорганических. соединений. Синтезы с использованием металлорганических соединений. Литература:

reya
Télécharger la présentation

Металлорганические соединения

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Металлорганические соединения

  2. Лекция № 2.1 • Номенклатура металлорганических соединений. • Методы получения металлорганических. соединений. • Синтезы с использованием металлорганических соединений. Литература: • Хельвинкель Д. Систематическая номенклатура органических соединений. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012, 232с. • Смит В.А., Дильман А.Д. Основы современного органического синтеза. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009, с. 49. • Сайт компании Аldrich - Sigma //www.sigmaaldrich.com

  3. Металлорганическиe соединения - производные углеводородов, в которых один из атомов водорода замещенметаллом М = Na, Li, Ca, Cd, Hg, Mg, Al Из истории открытия 1849 г., Эдвард Франкланд 1855 г., Адольф Вюрц 1900 г., Виктор Гриньяр

  4. Металлорганические соединения - «источники» карбоанионов, т.е. они являются основаниями (нуклеофилами) Связь в металлорганических соединениях может изменяться от практически ионной до практически ковалентной в зависимости от природы металла и органической составляющей Номенклатура (соли металла с органическими анионами) C4H9Li – бутиллитий (лития бутанид) CH3MgI – метилмагний иодид (С2H5)2Hg –диэтилртуть (C2H5)2AlH– диэтилалюминий гидрид (C2H5)3Al – триэтилалюминий Li+[Cu-(CH3)2] – лития диметилкупрат

  5. n-BuLi, s-BuLi, t-BuLi,некоторые реагенты Гриньяра – коммерческие продукты (см. каталог компаний Aldrich - Sigma) Методы синтеза металлорганических соединений Метод А Восстановление Метод В Депротонирование Метод С Обмен Метод D Трансметаллирование Органические соединения лития и магния остаются ключевыми реагентами в органическом синтезе

  6. Литийорганические реагенты Литийорганические соединения – взрывоопасны. Алканы - оптимальные растворители для хранения. Температуры (0С), при которых время превращения AlkLi (t ½) составляет 10 ч THF - тетрагидрофуран DME - 1,2-диметоксиэтан

  7. Синтез литийорганических соединений Метод А Восстановление Классический способ получений литийорганических соединений Растворитель - алкан Механизм внедрение металла по связи углерод-галоген – процесс одноэлектронного переноса (SET)

  8. Синтез литийорганических соединений Метод В Депротонирование n-BuLi > s-BuLi > t-BuLi Алкиллитиевые реагенты – сильные основания увеличение основности Комбинация n-BuLi / t-BuOK чрезвычайно основная система (может депротонировать почти любое соединение):

  9. Синтез литийорганических соединений Метод С Обмен

  10. Синтез литийорганических соединений Метод D Трансметаллирование Замещающий металл (Li) должен быть более электроположительным, чем заменяемый металл Метод А:

  11. Реактивы Гриньяра CH3MgCl + H2O → CH4 + MgOHCl основание кислота Гриньяр Франсуа Огюст Виктор (6.V.1871–13.XII.1935) Магнийорганические соединения сравнительно устойчивы, обладают высокой реакционной способностью. Невозможно выделить устойчивый реактив Гриньяра, свободный от растворителя. Эфираты магнийорганических соединений, белые кристаллические вещества

  12. Синтезы реактивов Гриньяра Метод А Восстановление Температура реакции 0 – 20 (35)0С! F < Cl < Br < J Увеличение реакционной способности галогенидов Ограничения метода В молекуле субстрата не должны присутствовать электрофильные центры (-OH, -SH, NH2, R-CO-R, -CO2H, CN, -C≡C-H и т.д.)! Установка для синтеза реактива Гриньяра

  13. Синтезы реактивов Гриньяра Метод С Обмен Метод позволяет получать высоко функционализированные реактивы Гриньяра

  14. Ускорение бром-магниевого обмена в присутствии LiCl Пауль Кнохель, профессор университета Людвига – Максимилиана (Мюнхен, Германия) Синтез высоко функционализированных магнийорганических реагентов путем обмена галогена на металл. Angew. Chem. 2003, 4438-4456

  15. Лаборатория органического синтеза (университет университета Людвига Максимилиана , г. Мюнхен

  16. Здание химического корпуса(университет университета Людвига Максимилиана , г. Мюнхен

  17. г. Мюнхен, 2005г.

  18. Синтез реактивов Гриньяра Органический галогенид Эфир Mg

More Related