Açısal Örtüşme Modeli

1. Açısal Örtüşme Modeli • İlk ve en basit MO modeli yaklaşımıdır. • d-orbitallerinin enerji sıralaması kolay ve hızlı bir şekilde hesaplanır. • Sadece metal - ligant etkileşim parametreleri dikkate alınır. • Bu yaklaşımla yapı, manyetizma ve elektronik spektrumları kolayca açıklamak mümkündür.

2. Model iki parametre kullanır : • eσ : σ- bağı içeren d-orbitallerinin enerjisini tanımlayan parametre • metal için daima pozitif • eπ : π - bağı içeren d-orbitallerin enerjisini tanımlayan parametre • metal için π- verici ise pozitif veya π- alıcı ise negatif • eσ> eπσ–etkileşimi π-etkileşiminden daha büyüktür • Uygulama : • 1. M ve L için eσ ve eπ parametreleri tespit edilir. • 2. Hesaplanan parametre değerleri ile enerji diyagramı oluşturulur.

3. Metalσ etkileşimi : + eσ π etkileşimi : + eπ (π- verici L ) – eπ (π- alıcı L ) Ligant σ etkileşimi : – eσ πetkileşimi : – eπ (π- verici L ) + eπ (π- alıcı L )

4. Sigma etkileşimleri

5. M(dz2) - L arasındaki σ-etkileşimi Metalin d z2orbitali ile ligant orbitali arasındaki sigma etkileşimi Metal d z2 orbitalinin enerjisi (+ eσ) kadar artar. Ligant orbitalinin enerjisi (- eσ) kadar azalır.

6. Oh M z2 1 + ¼ + ¼ + ¼ + ¼ + 1 = 3 + 3 eσ z2 x2-y2 M x2-y2 0 + ¾ + ¾ + ¾+ ¾ + 0 = 3 + 3 eσ M xy 0 + 0 + 0 + 0 + 0 + 0 = 0 0 xy xz yz 1 + 0 + 0 + 0 + 0 + 0 = 1 L 1 – eσ 1 6 L 2 ¼ + ¾ + 0 + 0 + 0 +0 = 1 – eσ 2 3 45

7. Sekizyüzlü komplekslerde σ etkileşimi

9. M (dxz) - L arasındaki π- etkileşimi Pi - Alıcı Ligantlar Metal parametresi : – eπ Ligantparametresi : + eπ

10. – 4 e π xy xz yz M xy 0 + 1 + 1 + 1 + 1 + 0 = 4 L 1 0 +0 + 0 + 1 + 1 = 2 + 2 e π 1  2 3 45 6

11. M (dxz) - L arasındaki π- etkileşimi Pi - Verici Ligantlar Metal parametresi : +eπ Ligantparametresi : – eπ

12. + 4 e π + 3 eσ M xy + 4 e π xy xz yz 0 + 1 + 1 + 1 + 1 + 0 = 4 L 1 0 +0 + 0 + 1 + 1 = 2 – 2 e π 1  2 3 45 6