1 / 17

Periciklične reakcije. Teorije

Periciklične reakcije. Teorije. Teorija graničnih orbitala (Frontier Molecular Orbital Theory, FMO) Fukui Teorija korelacionih dijagrama . Conservation of orbital symmetry (correlation diagrams), Woodward - Hoffmann

yitta
Télécharger la présentation

Periciklične reakcije. Teorije

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Periciklične reakcije. Teorije • Teorija graničnih orbitala (Frontier Molecular Orbital Theory, FMO) Fukui • Teorija korelacionih dijagrama.Conservation of orbital symmetry (correlation diagrams), Woodward-Hoffmann • Teorija aromatičnog prelaznog stanja.Aromaticity of transition states (topological methodology), Evans, Dewar, Zimmermann

  2. Periciklične reakcije. Woodward-Hofmann-ova podela • Cikloadicione • Heletropne • Elektrociklične • Sigmatropna premeštanja • Ene and retro-ene • Group transfer • Corctate

  3. Cikloadicione reakcije. Inter- i intra-. Broj elektrona. Osnovno ili pobuđeno stanje.

  4. Periciklične reakcije. Cikloadicione reakcije. Diels-alder-ove reakcije • Dien, s-cis, • Dienofil • Edukti • Adukt

  5. Metoda graničnih orbitala za cikloadicione reakcije • Osnovno stanje, termička reakcija • HOMO diena –LUMO alkena, LUMO diena – HOMO alkena • Vezivne interakcije, dozvoljena, supra

  6. HOMO-LUMO za fotohemijsku cikloadiciju butadiena i etena • Apsorpcija fotona • Elektron iz p2u p3 • Niži energetski prag kod diena • Zabranjena, sa jedne strane antivezivna interakcija • Preklapanje sa iste strane • Suprafacijalno • Sa suprotnih strana sistema • Antarafacijalno • Supra-supra • Zabranjeno • Supra-antara • Dozvoljeno

  7. Korelacioni dijagram 4+2 cikloadicije 1,3-butadiena i etena • Napisati reakciju • Odrediti element simetrije reaktanata, proizvoda i toka reakcije • Ncrtati energetski dijagram orbitala koje ućestvuju u reakciji • Odrediti njihove simetrijske karakteristike • Povezati orbitale reaktanata i proizvoda najbliže energtski i istih simetrijskih karakteristika • Dozvoljena je reakcija ako su stratni materijal i proizvod u istom stanju i istih simetrijskih karakteristika

  8. Iz osnovnog stanja (termičke) su simetrijski dozvoljene ako je zbir (4q +2)s i (4r)a komponenti neparan. • Iz prvog pobuđenog stanja (fotohemijske) su dozvoljene ako je zbir (4q +2)s i (4r)a komponenti paran. • Komponente (4q +2)a i (4r)s se ne razmatraju.

  9. Primena teorije aromatičnog prelaznog stanja na 4+2 cikloadiciju • Hückel-ov sistem – broj promena faza jednak nuli ili je paran broj • Möbius-ov sistem - broj promena faza neparan • Hückel-ov sistem - prelazno stanje je aromatično4n + 2 elektrona • Möbius-ov sistem - prelazno stanje je aromatičnobroj elektrona 4n • Za termičke reakcije- prelazno stanje aromatično, reakcija dozvoljena

  10. Regioselektivnost

  11. Edukti zadržavaju svoju konfiguraciju u aduktu

  12. Egzo-endo selktivnost

  13. Enantioselektivnost

  14. Reaktivnost

  15. reaktivnost

  16. 1,3-dipolarne cikloadicije

  17. [8+2] i [4+6]cikloadicije

More Related