1 / 23

Bepaling van Chloor in gasvormige emissies

Resultaten Tessenderlo Group Ludo Verdegem. Bepaling van Chloor in gasvormige emissies. Resultaten Vito W. Swaans, R. De Fré, E. Damen. Bepaling van Chloor in gasvormige emissies Resultaten validatiestudie Tessenderlo Group. Ludo Verdegem (Tessenderlo Group). Introductie Overzicht.

abby
Télécharger la présentation

Bepaling van Chloor in gasvormige emissies

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Resultaten Tessenderlo Group Ludo Verdegem Bepaling van Chloor in gasvormige emissies Resultaten Vito W. Swaans, R. De Fré, E. Damen Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  2. Bepaling van Chloor in gasvormige emissiesResultaten validatiestudie Tessenderlo Group Ludo Verdegem (Tessenderlo Group) Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  3. IntroductieOverzicht • Tessenderlo Group en relatie met HCl / Cl2 • Meetmethodiek voor Cl2 • Internationale meetmethoden ? • Historiek Cl2-meting bij TC • Validatie-eisen • Keuze van meetmethode bij TC & VITO • Validatieresultaten TC • Besluiten bij methodestudie • Validatieresultaten VITO : Mevr. W. Swaans Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  4. Chemie Minerale chemie Chloor-alkali PVC Specialiteiten Fijnchemie Gelatine Prod. van dierlijke oorsprong Kunststof-verwerking Profielen Kunststof leiding- systemen Compounds Tessenderlo GroupDivisies Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  5. Tessenderlo GroupHCl / Cl2 centrale schakel in productie Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  6. Wateranalysen Emissiemetingen Grond, slib en Afvalanalysen milieucontrole laboratorium Immissiemetingen Arbeidsplaats- metingen Tessenderlo GroupMilieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  7. Meetmethodiek voor Cl2Vlarem meetmethoden ? (1) • Vlarem II zegt … • chloor : VDI 3488/1 en VDI 3488/2 • waterstofchloride : VDI 3480/1 • broom en zijn damp- of gasvormige verbindingen : ionchromatografie na bemonstering conform VDI 3480/1 • Samenhang van HCl, Cl2, HBr en Br2 Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  8. Meetmethodiek voor Cl2Vlarem meetmethoden ? (2) • VDI 3488/1 (1979): Messen der Chlorkonzentration – Methylorange Verfahren • VDI 3488/2 (1979): Messen der Chlorkonzentration – Bromid-Jodid Verfahren • VDI 3480/1 (1984): Messen von Chlorwasserstof – Messen der Chlorwasserstoff-Konzentration von Abgas mit geringem Gehalt an chloridhaltigen Partikeln Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  9. Meetmethodiek voor Cl2Internationale meetmethoden ? • NBN EN 1911 (1998): Uitworp door stationaire bronnen – Handmatige methode voor bepaling van HCl – Deel 1 : Monsterneming van gassen Deel 2 : Absorptie van gasvormige componenten Deel 3 : Analyse van absorptieoplossingen en berekening • EPA method 26 en 26/A (2000) 26 : Determination of hydrogen halide and halogen emissions from stationary sources – Non-isokinetic method 26A : Determination of hydrogen halide and halogen emissions from stationary sources – isokinetic method Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  10. Meetmethodiek voor Cl2Historiek van Cl2-meting bij TC (1) • ~1985 : Titratiemethode • Absorptie gassen in NaOH • toevoegen van overmaat As2O3 • terugtitratie met I2 • HCl via aparte titratie met AgNO3 • ~1990 : Verschilmethode, via ionchromatografie • Absorptie gassen in NaOH • Analyse via IC na toevoeging overmaat As2O3 (totale Cl) • Analyse via IC na uitdrijven Cl2 met H2SO4 (Cl van HCl) • Verschil = Cl2 Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  11. Meetmethodiek voor Cl2Historiek van Cl2-meting bij TC (2) • ~1994 : Verbeterde verschilmethode, via IC • Absorptie gassen in NaOH • Analyse via IC na toevoeging overmaat As2O3 (totale Cl) • Analyse via IC na uitdrijven Cl2 met H2SO4 en herabsorptie Cl2 in As2O3 (Cl2) • Verschil = HCl • ~1996 : “In-line” verbeterde verschilmethode • Absorptie gassen in H2SO4 / As2O3 • Analyse via IC van H2SO4-absorptieflessen(HCl) • Analyse via IC van As2O3 -absorptieflessen(Cl2) • ~2004 : Aanpassing van H2SO4-concentratie Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  12. Primaire validatie-eisenop basis van Vlarem • Cl2 • Algemene emissiegrenswaarde = 5 mg/Nm³ • Gewenste bereik = 0.5 – 15 mg/Nm³ (1/10 – 3x EGW) • Totale meetonzekerheid : max. 30 % • In sommige vergunningen bv. 2 mg/Nm³ als EGW • Interferenties ? HCl ? HBr ? Br2 ? SO2 ? NOx ? … Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  13. Keuze meetmethode bij validatieAlgemeen Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  14. Keuze meetmethode bij validatie Verschillen TC / VITO TC : gaswasfles 1 + 2 = H2SO4 gaswasfles 3 + 4 = As2O3 in NaOH-midden VITO: gaswasfles 1 + 2 = H2SO4 gaswasfles 3 + 4 = NaOH (+ Na2S2O3 additie) Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  15. Validatieresultaten milieucontrolelabo(1) H2SO4 0.01 N • Doel : nagaan juistheid + precisie Cl2 (fles 3 + 4) of verlies in fles 1 + 2 bij gebruik H2SO4 0.01 N • Concentraties : 5 mg/Nm³ en 15 mg/Nm³ • Resultaten : • belangrijk verlies aan Cl2 (~30% bij 5 mg/Nm3 en ~20% bij 15 mg/Nm³) • Achterblijven Cl2 in H2SO4 bevestigd via chloorbepaling in deze absorptievloeistof • Spreiding bepalingen : ~3% • Conclusie : • Zuurconcentratie 0.01 N te zwak voor het efficiënt verdrijven van Cl2 • Precisie OK Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  16. Validatieresultaten milieucontrolelabo(1) H2SO4 0.01 N Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  17. Validatieresultaten milieucontrolelabo (2) invloed H2SO4 conc. • Doel : nagaan juistheid Cl2 (fles 3 + 4) of verlies in fles 1 + 2 bij variatie concentratie H2SO4 • Concentratie Cl2 : 0.5 mg/Nm³ • Resultaten : • Bij oplopende zuurconcentratie minder verliezen aan Cl2 • Conclusie : • Zuurconcentratie 0.01 N te zwak voor het efficiënt verdrijven van Cl2, zelfs bij napurgeren • Zuurconcentratie moet minimaal 0.1 N zijn om meetfout < 10% te maken bij lage concentratie • Vanaf zuurconcentratie van 0.5 N is efficiëntie ~100% Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  18. Validatieresultaten milieucontrolelabo (3) IC-aspecten : H2SO4 • Problemen met analyse van H2SO4 met IC … • TC : Dionex DX 120 met scheidingskolom AS 12A en ASRS-ultra II surpressor • VITO : Dionex DX 120 met scheidingskolom AS 14A ASRS-ultra II surpressor • Bevindingen : • 0.01 N H2SO4 : kan onverdund geanalyseerd worden • 0.1 N H2SO4 dient eerst verdund of geneutraliseerd te worden • Detectielimiet verbeteren door injectie van grotere hoeveelheden veroorzaakt pieksplitsing • Additie in 0.1 N H2SO4-midden : geen afwijkende kwantitatieve resultaten t.o.v. watermidden Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  19. Validatieresultaten milieucontrolelabo (3) IC-aspecten : H2SO4 Absorptievloeistof =1 N H2SO4 rechtstreeks geanalyseerd Absorptievloeistof = 1N H2SO4 analyse na neutralisatie met NaOH Absorptievloeistof = 0.1N H2SO4 rechtstreeks geanalyseerd Absorptievloeistof = 0.1N H2SO4 Analyse na neutralisatie met NaOH Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  20. Validatieresultaten milieucontrolelabo (4) IC-aspecten : As2O3 • Gebruik van 0.1 N As2O3 in NaOH-midden bij TC i.p.v. Na2S2O3 bij EPA 26(A) en bij VITO • Bevindingen : • Arseniet-piek komt veel sneller uit kolom dan thiosulfaat-piek  runtijd is veel korter • Arseniet-piek geeft geen afwijkende kwantitatieve resultaten t.o.v. watermidden • Ook bepaling van Br- mogelijk (let op : in 0.5 N As2O3 midden overlapt Br- en Arseniet-piek !) Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  21. Validatieresultaten milieucontrolelabo (5) Interferenties • Bij aanwezigheid van Cl2 en HBr : • Negatieve bias Cl2 en positieve bias HCl • Negatieve bias HBr en positieve bias Br2 • Bij aanwezigheid van HCl en Cl2 : • Absorptie-efficiëntie HCl > 99.5 % • Bij 30 mg/Nm³ HCl (EGW) max. 0.15 mg/Nm³ positieve bias voor Cl2 • Geen interferentie van SO2 of NOx Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  22. Besluiten bij methodestudie Cl2 meetmethode ? • Controle Algemene EGW voor Cl2 in Vlarem : • Niet meer uitvoeren via VDI 3488/1 en VDI 3488/2 • (Isokinetisch) bemonsteren conform NBN EN 1911-1 aan 5 l/min gedurende minimum 1 u • Absorptievloeistof aanpassen : • 0.1 N H2SO4 in impinger 1+2 • 0.1 N NaOH (+ additie Na2S2O3) of 0.1 N As2O3 in impinger 3+4 • Neutralisatie van impinger 1+2 met 0.1N NaOH • Analyse via ionchromatografie (kolom AS 12A geeft betere resultaten dan AS 14A) • Controle lagere EGW voor Cl2 : • Verlengen monsternameduur (2u aan 5 l/min i.p.v. 1u) Cl2 SO2 HCl Cl2 Cl2 NOx Br2 HBr Bepaling van Chloor (08/06/2005)

  23. Validatieresultaten VITO Wendy Swaans Bepaling van Chloor (08/06/2005)

More Related