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Lewis-Säure oder -Base stabilisierten Verbindungen der Elemente der 13. und 15. Gruppe

Lewis-Säure oder -Base stabilisierten Verbindungen der Elemente der 13. und 15. Gruppe. Ziele: Entfernen der Lewis-Säure Entfernen der Lewis-Base Einführung eines Arduengo-Carbens als neue Lewis-Base. Entfernen der Lewis-Säure…. Sublimation bei 30°C: dmap

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Lewis-Säure oder -Base stabilisierten Verbindungen der Elemente der 13. und 15. Gruppe

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Presentation Transcript

  1. Lewis-Säure oder -Base stabilisierten Verbindungen der Elemente der 13. und 15. Gruppe • Ziele: • Entfernen der Lewis-Säure • Entfernen der Lewis-Base • Einführung eines Arduengo-Carbens als neue Lewis-Base

  2. Entfernen der Lewis-Säure… Sublimation bei 30°C: dmap Sublimation bei 50°C: dmap und LS-freies Phosphanylboran, Rückstand: BArF-dmap Problem: Trennung von dmap und Phosphanylboran Sublimation bei 50°C: GaArF-dmap und LS-freies Phosphanylboran Wieder Problem Trennung

  3. 31P-NMR und 31P{1H}-NMR: NMR: 31P(C6D6): d = -98,4 ppm, d, 1JPH = 207 Hz 1H(C6D6): d = 1,82 ppm, s, NMe3 d = 3,61 ppm, d, 1JHP = 208 Hz d = ~7 ppm, m, Ph Masse (EI-MS, 70eV): m/z = 181 (M+, PhHPBH2NMe3, 4,8%), 121 (dmap+ -H, 68,3%), 91 (Ph-CH3+ -H, 100%) Vgl.: 1JPH von Kalles H2PBH2NMe3: 189 Hz, d = -215 ppm

  4. 31P-NMR/31P{1H}-NMR(C6D6) der Lsg. d = -13,6 ppm, dublett, 1JPP = 296 Hz d = -17,5 ppm, dublett, 1JPP = 308 Hz d = -76,8 ppm, dublett, 1JPP = 296 Hz d = -77,3 ppm, dublett, 1JPP = 308 Hz d = -97,8 ppm, singulet

  5. Masse (FD-MS): m/z = 931 (M,(PPhBH2NMe3)2GaArF), 692 (GaArF*dmap,1%), 361 (PPhBH2NMe3)2, 25,5%) P-GaArF P ohne GaArF • d = -13,6 ppm, dublett, 1JPP = 296 Hz d = -76,8ppm, dublett, 1JPP = 296 Hz d = -17,5 ppm, dublett, 1JPP = 308 Hz d = -77,3ppm, dublett, 1JPP = 308 Hz • d = -97,8ppm, singulet

  6. Entfernen der Lewis-Base… SMe2 schwächer gebunden als NMe3 J.-M. Denis, Chem. Commun. 2003, 54-55, Struktur ohne NMR-Daten und Kristallstruktur 31P{1H}-NMRund 31P-NMR (C6D6): d = -45,9 ppm, dublett, 1JPH = 375 Hz Von BArF-PPhH-BH2-SMe2

  7. Zwischendurch… Erwartet: Aber: keine Hydridprotonen im 1H-NMR, dafür: rote Kristalle 16VE-Komplex, Struktur konnte nicht fertig berechnet werden

  8. Einführung einer neuen Base (Arduengo-Carben), dadurch neue elektronische Verhältnisse am Triel… Kuhn, Kratz, Synthesis, 1993, 561 – 562 Francis, Hibbs, Hursthouse, Jones, Smithies, Dalton Trans., 1998, 3249 – 3254 Cole, Hibbs, Jones, Junk, Smithies, Inorg. Chim. Acta 2005, 358, 102 – 108 Kuhn, Kratz, Kreutzberg, Boese, Maulitz, Chem. Ber. 1993, 126, 2041 - 2045

  9. Meine nächste Goldgrube… Triel negativ polarisiert, Möglicherweise Zugang zu neuem Strukturtyp

  10. Was noch gemacht werden muss… • Verbindungen kristallisieren • Lewis-Säure-freies Phosphanylboran isolieren • SMe2 als Lewis-Base entfernen • Pt3 reproduzieren • Carbene als Base einführen • Phenylphosphan durch Phosphin ersetzen

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