Download
1 / 28
280 likes | 527 Vues
اع داد ال طالب ات ا مل عب د ه ن اد ية ا لقر ش ي ا شو ا ق ا لثق في ام ان ي القر شي مد يح ه م سا وي. الحمد لله وجدت معلومات قيمة خاصة بمركب الثيوفين. الثيوفين يملك الثيوفين بعض الخواص المشابهه للبنزين فهو يوجد ضمن مركبات
E N D
اعداد الطالبات امل عبده نادية القرشي اشواق الثقفي اماني القرشي مديحه مساوي
الحمد لله وجدت معلومات قيمة خاصة بمركب الثيوفين
الثيوفين يملك الثيوفين بعض الخواص المشابهه للبنزين فهو يوجد ضمن مركبات الكبريت للأجزاء المختلفة عن النفط الخام وبسبب درجه غليانة 84 م القريبة من درجة غليان البنزين80 م فهو موجود دائما كمواد غير مرغوب فيها في البنزين المشتق من قطران فحم الحجري
تم اكتشافه من قبل العالم فيكتور ماير viktor meter
تسميه الثيوفين جاءت من الكلمة اليونانية Theion وتعني الكبريت
خواص الثيوفين • : • الثيوفين سائل في درجة حرارة الغرفة،لا يمتزج مع الماء، • له رائحة تشبه رائحة البنزين،ودرجة غليانهتبلغ 84°س. • لمركب الثيوفين خصائص عطريةحيث أنه يحقق قاعدة هوكل، • أربعة إلكتروناتمن النمط π ) باي) • من الرابطتين المضاعفتين، بالإضافة إلى الزوج الإلكتروني • على ذرة الكبريت • . • بسبب هذه الخاصية العطرية فإن الثيوفين خواص مغايرة لمركبات ثيو الإيثر.
فعلى سبيلالمثال • فإن ذرة الكبريت تقاوم تفاعل • الأكلةباستخدام يوديد الميثان) يوديد الميثيل) مثلاً. • *بالمقابل فإن الثيوفين يظهر قابلية كبيرة تجاه تفاعل السلفنة حيث يتشكل حمض ثيوفين السلفون • المنحل في الماء. بالاعتماد على تفاعل السلفنة الآنف • ذكره يتم فصل الثيوفين عن البنزين، خاصة أن لديهما درجات • غليان متقاربة (الفرق فقط 4°س( .
الخواص الكيميائة وتفاعلات الثيوفين كما تم ذكه سابقا فان الثيوفين يشبه البنزين في كثير من تفاعلاته ولكنه اكثر فعاليه واقل نشاطا وفيما يلي اهم تفاعلاته: تأثير الاحماض على الثيوفين. يعتبر الثيوفين اكثر ثباتا من الفيوران تجاه الاحماض لذلك هو لايتاثر بمعظم التفاعلات التي تؤدي الى فتح الحلقه. كما في حاله الفيوران والبايرول وبهذا فهو يشبه البنزين في هذه الحاله.
اظهرت الدراسات الكيميائيه باستعمال الديوتيريوم ان ارتباط الثيوفين مع البروتون بواسطة حمض الكبريتيك المركز تحدث عند المواقع –الفا اسرع بالف مره من التي تحدث عند –بيتا الذي تحدث عنده العمليه بنفس لسرعه التي تتم على البنزين
يتفاعل الثيوفين مع بعض احماض ليويس مثل كلوريد الامينيوم لتكوين ماده متبلمره لذلك لا يمكن استعماله في تفاعلات فردل كرافتس اضافها الى البنزين المستعمل في هذه التفاعلات يجب ان يكون خاليا من الثيوفين لمنع حدوث هذا النوع من التفاعلات الغير مرغوب فيها
الا انه غير فعال في تجاه الديتوفيلات الشائعه في هذا التفاعل مثل البنزين انهيدريد حمض الماليك وغيرها لذلك تستعمل اليتوفيلات القويه والفعاله من مثل رابع فلوربنزين وثنائي سيانواسيتيلين لحدوث الاضافه على المواقع (2-5)
كما يدخل الثيوفين تفاعلات الاضافة على الروابط الثنائه عند تفاعله مع الكاربايثوكسي كاربين لتكوين مستبدل البروبان الحلقي الذي يمكن ان يفتح عند تفاعله مع المثانول الحمضي لاعطاء الاستر –بيتا استيك ثيوفين
تفاعلات الاستبدال في الثيوفين يدخل الثيوفين معظم تفاعلات الاحلال الالكتروفية تحت ظروف غير شديده وان المجموعه الالكتروفيه المهاجمه تفضل في معظم الحالات المواقع على المواقع مع وجود بعض الشواذ كما ان قابليه دخول التفاعلات التي تستبدل فيها المجاميع الموجوده على الحلقه بمجاميع اخرى وبصوره افضل مما هو عليه في الحالة البنزين وهذه بعض التفاعلات التي يدخلها الثيوفين
النترته تؤدينترته الثيوفين تحت الظروف العاديه المستعمله في البنزين الى تجزئته وفي بعض الاحيان الى الانفجار وهذا يحدث حتى باستعمال الكواشف الخفيفه مثل مزيج من حمض النيتريك وحمض الاسيتيك لذلك تستخدم كواشف النترته الخفيفه جدا
مثل AgNO3\PhCOCI,MeCN وحتى في هذه الظروف فان الناتج يكون مزيجا من 2-3 نيتروثيوفين
السلفنه ان سهوله سلفنه الثيوفين بواسطه حمض الكبريتيك عند درجه حراره الغرفه يودي استعمالها كطريقه لازالته من البنزين المستخرج من النفط الخام وان الناتج الاساسي لهذه العمليه هو حمض الثيوفين -2-سلفونيك
اما عند اضافه الايساتين الى مزيج الثيوفين وحمض الكبريتيك فان لون المحلول يصبح ازرق غامق نتيجه تكون مركب الاندوفينين ويستعمل هذا التفاعل للكشف عن وجود الثيوفين في قطران الفحم .
الهلجنة تحدث هلجنة بسرعة في درجات الحرارة العادية وحتى المنخفضة (30م)وفي الظلام فمثلا تفاعل الثيوفين مع الكلور بوجود حمض الاشيتيك وعند درجة حرارة الغرفة (10)7 ومع البروم ( 10) 9 مرة اسرع من تفاعل البنزين عند نفس الظروف وان طبيعة الناتج تعتمد على ظروف الهلجنة
الالكلة والسيلة تفاعل فردل كرافت يتفاعل الثيوفين مع بعض احماض لويس مكون مادة متبلمرة لذلك لايفضل استخدام كلوريد الالومينيوم مثلا في تفاعل فردل كرافتس الاانة يستعمل في بعض الحالات باضافتة تدريجي الى مزيج من الثيوفين وكاشف الالكة اوالاسيلة كما يمكن الكلة الثيوفين باستعمال الاوليفينات عند درجة حرارة عالية وحتى في هذة الظروف فان ناتج التفاعل لايكون مشجعا لتنوعة لقلتة نسبتة
طريقة تحضير الثيوفين 1**من مركبات 1 ,4 ثنائي كربونيل يتكون الثيوفين من تفاعل 1,4 ثنائي كربونيل مع ثالث او خامس كبريتيد الفوسفور لاعطاء احد المستبدلات للثيوفين
يختلف هذا التفاعل عن طريقة تحضير البيرول والفيوران في ان ثالث او خامس كبريتيد الفوسفور • يختزل مجموعات الكربوكسيل ايضا حتى ولووجدت كجزء من المركب 1 4 ثنائي كربونيل
2**من مركبات 1 2 ثنائي كربونيل تتفاعل مركبات استيك استر الميركابتو مع 1-3- تنائي كربونيل او المركبات التي تماثلها في الفاعلية مثل استرات او كيتونات الاسيتيلين المقترنه لاعطاء احد مستبدلات الثيوفين من خلال الاضافه النيوكليوفيليه لايون الثيوليت متبوعا بالحلقة بواسطة تكاثف كليزن
من مركبات -1-2 ثنائي كربونيل (تحضير هيرنبرج) تفاعل مركبات 1-2 كربونايل مع اسيتات الثيو بوجود القاعدة لتكوين مشتقات الثيوفين ان طبيعة التفاعل تحدث من خلال تكاثف الدول مع مجموعة الكربونيل لذلك يمكن استعمال الدهيدات كيتونات واسترات مركبات 1-2 ثنائي كربونيل في هذا النوع من التفاعلات
مركبات الثيوفين الموجودة في الطبيعة لايوجد ادله قاطعة على وجود الثيوفين او رابع هيدروثيوفين غير مستبدل في الطبيعة على الرغم من ضمن مركبات الكبريت للاجزاء المختلفة من النفط الخام الا انه يوجد على شكل مشتقات بحلقة واحدة اواكثر في عدد من النباتات القطيفة الهندي كما في البيوتين الذي يعتبر اهم مركب ثيوفيني طبيعي في مح البيض والذي يعتبر عامل النمو في الخمائر ولقد قام العالم كوجل عام 1936 من فصل 101مليجرام من 250 مليجرام من مح بيض البط الجاف
يوجد الثيوفين ومشتقاته في المنتجات النفطية على اختلافها، يصل تركيزها فيه إلى 1-3 %،لكن هذه المركبات • تتركز بشكل أكبر في القطفات الثقيلة من النفط. تتم إزالة الثيوفين • ومشتقاته من النفط عن طريق عملية نزع الكبريت المهدرجة • يجري في هذه العملية تلقيم المواد إلى المفاعل بالحالة الغازية أو السائلة وتمريرها على • حفازمن ثنائي كبريتيد الموليبدنومتحت تطبيق ضغط من غاز الهيدروجين • .تخضع مركبات الثيوفين ومشتقاته في هذه الحالة إلى تحلل هيدروجينيلتتشكل الهيدروكربوناتالموافقة وكبريتيد الهيدروجين.
الاستعمالات: • تدخل مركبات الثيوفين كوحدات أساسية لتحضير المركبات الأخرى في العديد من الصناعات • الكيميائية مثل صناعة الكيماويات الزراعية وفي الصناعات الدوائية..
