energy

1. الغزل العالي والمنخفض في حالة متراكبات الحديد الثلاثي(Fe)3+ تكون في اغلب المعقدات طاقة الازدواج عالية لهذا تكون معقدات عالية البرم محتوية علي خمس الكترونات مفردهأما مع الليجاندات القوية فتنتج طاقة كافية لازدواج الالكترونات وتكوين معقدات بارامغناطيسية منخفضة الغزل محتوية علي الكترون واحد مفرد. [Fe(CN)6]3-Δ= 35,000 cm-1 P = 19,000 cm-1 [Fe(H2O)6]3+Δ= 13,700 cm-1 P = 22,000 cm-1 eg eg خمس الكترونات مفردة energy Δ > P Δ < P الكترون واحد مفرد t2g t2g d5 منخفض الغزل في ([Fe(CN)6]3-) اوربيتالاتt2gتملا أولا بسبب قوة الليكاند d5عالي الغزل في ([Fe(H2O)6]3+) تتوزع الالكترونات حسب قاعدة هوند

2. الغزل العالي والمنخفض في حالة متراكبات الكروم الثنائي (Cr)2+ ليجند ذو مجال قوي ليجند ذو مجال ضعيف متراكب ذو غزل مرتفع متراكب ذو غزل منخفض

3. الغزل العالي والمنخفض في حالة متراكبات المنجنيز الثنائي (Mn)2+ في حالة عدم وجود ليجاند فان أيون Mn2+ فان الالكترونات تتوزع تبعا لقاعدة هوند ونحصل علي اعلي عدد ممكن من الالكترونات المفرده ليجند ذو مجال ضعيف ليجند ذو مجال قوي

4. حساب طاقة استقرار المجال البلوري (CFSE) في حالة المجال ثماني الاوجة فان التركيب الالكتروني هو t2gn egn CFSE = [-0.4 p + 0.6 q] Δo+ mp حيث pهو عدد الالكترونات الموجودة في t2g qهو عدد الالكترونات الموجودة في eg m عدد ازواج الالكترونات P طاقة الازدواج (الطاقة الناتجة عن حدوث ازدواج للالكترونات) CFSE = [-0.4 nt2g + 0.6 neg] Δo+ mp

5. مثال 1: اذا علمت ان = Δo2100سم – 1 احسب قيمة CFSEفي حالة التراكيب الأتية (اذا علمت أن = P 28000 سم-1) 1- d4مرتفع الغزل 2- d4منخفض الغزل الاجابة: CFSE = [-0.4 p + 0.6 q] Δo+ mp 1- في حالة d4مرتفع الغزل التوزيع الالكتروني t2g3 eg1 CFSE=[-0.4x3+0.6x1] 2100+0 =

6. - في حالة d4منخفض الغزل التوزيع الالكتروني t2g4 eg0 • CFSE=[-0.4x4+0.6x0] 2100+2800x1 = مثال 2: اذا علمت ان قيمة = Δo270كيلوجول/مول وقيمة P = 210 كيلوجول /مول للمتراكب [Co(NH3)6]Cl3وانقيمة = Δo120كيلوجول/مول وقيمة P = 270 كيلوجول /مول للمتراكب [Co(NH3)6]Cl2 . 1- احسب قيمة CFSEللمتراكب الدايا مغناطيسي 2- احسب قيمة العزم المغناطيسي للمتراكب البارامغناطيسي.

7. رباعي الاوجه مستويات الطاقة لانفصام اوربيتالات للمعقدات الرباعية السطوح و المربع المستوي المربع المستوي

8. مخطط انفصال أوربيتالات d في مجال رباعي الاوجه والمربع المستوي انفصال ال d orbitals في مجال المربع المستوي انفصال ال d orbitals في مجال رباعي الاوجة

9. مخطط انفصال أوربيتالات d في مجال رباعي الاوجه ثماني الاوجه ثماني الاوجة رباعي الاوجة • (رباعي السطوح) = 4/9  (ثماني السطوح) • Δt= 4/9 Δoct

10. التشوه عن التماثل المنتظم (تشوه جان : تيلر) : اذا سحبنا الليجند الموجود علي طول محور z في ثماني السطوح المتماثل في الوضع المضاد لاتجاه الايون المركزي أو بعيدا عنه فنتيجة لذلك يحدث تشوه في شكل ثماني السطوح ويسمي هذا التشوه بتشوه جان : تيلر لتوضيح ذلك نأخذ مثال أيون النحاس الثنائي المحتوي علي التركيب الالكتروني(d9)وتتوزع الالكترونات بالصيغة (t2g)6 (eg)3 وحيث ان مستويات egمتساوية في الطاقة فاننا لا نعلم أي من اوربيتالات eg سوف تكون ممتلئة بالالكترونات المزدوجه وايهما يحتوي علي الالكترون المفرد وعليه يكون التوزيع الالكترونيل egباحتمالين : (dz2)1(dx2-y2)2 (B) (dz2)2(dx2-y2)1 (A) -في الحالة A نجد أن الليجندات الموجودة علي طول محور z ستعاني تنافرا اكثر من الليجندات الموجوده علي طول المحاور x, y بسبب أختلاف عدد الالكترونات في الاوربيتالات وبناءا علي ذلك تكون المسافة بين الفلز واليجاند الموجود في اتجاه محور

11. x, y اقصر من المسافة بين الفلز واليجاند الموجود في اتجاه محور z ويعني ذلك وجود أربعة روابط قصيرة في مستوي xy ورابطتين طويلتين على امتداد المحور z, وهذا يمثل شكل ثماني السطوح المتطاول (elongated octahedral) • في هذه الحاله تزداد طاقة المدار dx2-y2 الذي يحتوي الكترونا واحدا ، و بالتالً تزداد طاقة المدار dxy في حين ان المدار dz2الذي يحتوي الكترونيٌن تنخفض طاقته، و بالتالًي تنخفض طاقة المدارٌات dzy, dxz

12. والعكس تماما يحدث في الحالة B حيث نجد أن الليجندات الموجودة علي طول محور z ستعاني تنافرا اقل من الليجندات الموجوده علي طول المحاور x, y وذلك لان الاوربيتال dz2يحتوي علي الكترون واحد ولكن dx2-y2يحتوي علي الكترونين وبناءا علي ذلك تكون المسافة بين الفلز واليجاند الموجود في اتجاه محور z اقصر من المسافة بين الفلز واليجاند الموجود في اتجاه محور x, yوفي هذه الحالة يحدث انكماش للشكل وٌيصبح Compressed • في هذه الحاله تزداد طاقة المدار dz2 الذي يحتوي الكترونا واحدا ، و بالتالً تزداد طاقة المدار dxz,dyz في حين ان المدار dx2-y2الذي يحوي • الكترونيٌن تنخفض طاقته، و بالتالًي تنخفض طاقة • المدارٌن dxy تشوه انكماش