1 / 43

第九章 氧化还原滴定 (Redox Titration)

第九章 氧化还原滴定 (Redox Titration). 第一节　概述 方法基础：氧化还原反应 与酸碱中和滴定比较 1. 电子转移反应 2. 副反应多 , 产物复杂 3. 反应速率慢. 1 、电极电位. 氧化态氧化能力强. 还原态还原能力强. 第二节 氧化还原平衡和反应速率 一、条件电位. 配制时. 与 H + 无关. a 为活度. A. B. ［］平衡浓度. C. Ｃ分析浓度. a 、 [ ] 、 C 三者关系：. １） a≠[ ] a ＝ γ · [ ] γ 为活度系数 　　溶液极稀，用Ｂ式。

oistin
Télécharger la présentation

第九章 氧化还原滴定 (Redox Titration)

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 第九章 氧化还原滴定(Redox Titration) 第一节　概述 方法基础：氧化还原反应 与酸碱中和滴定比较 1.电子转移反应 2.副反应多,产物复杂 3.反应速率慢

  2. 1、电极电位 氧化态氧化能力强 还原态还原能力强 第二节 氧化还原平衡和反应速率 一、条件电位

  3. 配制时 与H+无关

  4. a为活度 A B ［］平衡浓度 C Ｃ分析浓度

  5. a、[ ]、C三者关系： １）a≠[ ] a＝γ·[ ] γ为活度系数 　　溶液极稀，用Ｂ式。 不同介质、浓度、溶液中Ｉ不同， γ也不同。 ２）Ｃ≠[ ] [ ]真实浓度不知道，用Ｃ代替 　　分析浓度C＝溶质各型体的平衡浓度之和

  6. Nernst方程式： 条件电位

  7. 二、氧化还原反应的条件平衡常数 1、条件平衡常数

  8. 例：1mol/L H2SO4中用Ce(SO4)2标液滴定Fe2+,此反应是否符合滴定要求？

  9. 三、影响氧化还原反应速率的因素 • 浓度 浓度增加反应速率增加 • 温度 温度升高反应速率增加，视具体情况而定 • 催化剂 • 诱导反应

  10. 第三节 氧化还原滴定曲线 一、滴定曲线 计量点前 以过剩电对计算 计量点后 以过量电对计算 计量点时 电位计算

  11. 0.23V~0.52V~1.10V

  12. 在1mol/L HClO4 里，用0.040mol/L KMnO4溶液20.00ml 滴定0.100mol/L Sn2+，当KMnO4 滴到19.98ml时，溶液 φ值为 -0.54V 滴到20.00ml时，溶液φ值为 0.86V 滴到20.02ml时，溶液φ值为 此时lgk’= 352.5 1.41V lgk’应 才符合滴定反应精确度要求 ≥3(m+n)=21

  13. 二、影响突跃范围大小的因素 越大，突跃越大，越易准确滴定

  14. 第四节 氧化还原滴定中的指示剂 一、自身指示剂 H+ KMnO4 Mn2+ I2 I- 二、特殊指示剂 三、氧化还原指示剂

  15. 物质类型 变色原理 变色范围

  16. 第五节 高锰酸钾法 一、原理 缺点：1、不能做标准物质 2、不够稳定 3、选择性差

  17. （一）配制：间接配制 注意：1、煮沸，冷却后放置数天 2、标定前过滤 3、标准溶液贮存于棕色瓶中 （二）标定 二、标准溶液

  18. 取铬试样1.032g溶解后将其氧化为Cr2O72-, 酸化后加入25.00ml 0.1010mol/L FeSO4标准溶液，然后以标准KMnO4溶液（1ml相当于4.602 mg H2O2）滴定, 用去KMnO4溶液7.32ml, 试计算试样中Cr2O3含量。 解：

  19. 分析一软锰矿（不纯的MnO2）称取此样品0.4000g,加入0.6000gH2C2O4·2H2O及稀H2SO4，待作用完毕后，多余草酸需用26.26ml KMnO4完全作用，此1ml KMnO4相当于1.701X10-3 gH2O2，求软锰矿中MnO2的百分含量（MMnO2=86.94 MH2O2=34.02 MH2C2O4·2H20=126.1）。

  20. 准确称取含PbO和PbO2混合物的样品1.234g，在酸性溶液中加入20.00ml 0.2500mol/L H2C2O4，使PbO2还原为Pb2+ ，所得溶液中和后，使溶液中所有Pb2+均沉淀为PbC2O4, 过滤，滤液酸化后，用KMnO4标准溶液滴定（1ml相当于0.009004g H2C2O4），用去KMnO4 10.00ml，然后，将上边所得的PbC2O4沉淀溶于酸后，用上述KMnO4标准溶液滴定，用去30.00ml, 求PbO、PbO2的百分含量（MH2C2O4=90.04, MPbO2=239.2, MPbO=223.2）。 解： H2C2O4总摩尔数=0.2500 x 20.00 x 10-3=0.005000mol

  21. 0.005000-0.003000-0.001000=0.001000mol • Pb4+→Pb2+ • 沉淀Pb2+(Pb2+和Pb4+) • 滤液 0.009004x30.00/90.04=0.003000mol 0.009004x10.00/90.04=0.001000mol Pb4+的摩尔数=0.001000mol Pb2+的摩尔数=0.003000-0.001000=0.002000mol PbO2%=0.001000x239.2x100/1.234=19.38% PbO%=0.002000x223.2x100/1.234=36.18%

  22. 第六节 碘量法 一、概述 方法种类

  23. 二、直接碘量法 1、配制：间接法配制 1）配制在KI溶液中 2）放置于棕色瓶中 2、标定 1）放在酸式滴定管中 2）速度稍快 3）As2O3或Na2S2O3标液标定 3、应用

  24. 解：

  25. 三、间接碘量法 （一）、 Na2S2O3标液 １、配制 2、标定 1）方法

  26. 2）滴定条件 误差： a.I2易挥发——加过量KI 碘瓶中 b.I-被空气氧化——降低酸度 避免日照 快速滴定 c.指示剂淀粉——近终点时加入

  27. 解：

  28. 一种只含有As2O3, As2O5, NaCl三种物质的试样2.000g，溶解后，用NaHCO3调至适当pH值，然后用0.1500mol/L标准I2溶液滴定，终点时消耗了11.30ml的碘液，再将溶液调至中性，当加入过量KI溶液，析出I2，用0.2000mol/L Na2S2O3 40.00ml方能与其反应完全，计算试样中As2O3%, As2O5%, NaCl %？(MAs2O3=197.8, MAs2O5=229.8) 解：

  29. 原来的As2O5mol数=2.000x10-3-8.475x10-4=1.153x10-3mol As2O3%=8.475x10-4x197.8x100/2.000=8.382% As2O5%=1.153x10-3x229.8x100/2.000=13.24% NaCl%=1-8.382%-13.24%=78.38%

  30. 现有KI试样1.5000g，在H2SO4溶液中加入纯K2Cr2O7 0.1040g反应，加热除去反应生成的I2，然后又加过量KI，使之与剩下的K2Cr2O7反应，析出I2，用Na2S2O3溶液滴定（1mlNa2S2O3相当于0.002120g KIO3），终点时用去Na2S2O3 25.20ml，求试样中的KI%。(MKIO3=214.0,MKI=166.0,MK2Cr2O7=294.2) 解：

  31. 现有KI试样1.5000g，在H2SO4溶液中加入纯KIO3 0.5148g反应，加热除去反应生成的I2，然后又加过量KI，使之与剩下的KIO3反应，析出I2，用Na2S2O3溶液滴定（1mlNa2S2O3相当于8.837x10-3g K2Cr2O7），终点时用去Na2S2O321.81ml，求试样中的KI%。 解：

More Related