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习题 1. 什么是化学计量点？什么是滴定终点？它们有何不同？ 化学计量点 : 在滴定过程中 , 当滴入 的标准溶液的物质的量与待测定组 分的物质的量恰好符合化学反应式

习题 1. 什么是化学计量点？什么是滴定终点？它们有何不同？ 化学计量点 : 在滴定过程中 , 当滴入 的标准溶液的物质的量与待测定组 分的物质的量恰好符合化学反应式 所表示的化学计量关系时 , 我们称反应到达了化学计量点。. 滴定终点 : 指示剂颜色发生变化时 , 即停止滴定 , 这一点称为滴定终点。 不同点 : 化学计量点是根据化学反 应的计量关系求得的理论值 , 而滴 定终点是实际滴定时的测得值。. 2. 在滴定分析中 , 化学计量点与滴定 终点的关系是： (1) 两者必须吻合

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习题 1. 什么是化学计量点？什么是滴定终点？它们有何不同？ 化学计量点 : 在滴定过程中 , 当滴入 的标准溶液的物质的量与待测定组 分的物质的量恰好符合化学反应式

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Presentation Transcript

  1. 习题 1.什么是化学计量点？什么是滴定终点？它们有何不同？ 化学计量点: 在滴定过程中, 当滴入 的标准溶液的物质的量与待测定组 分的物质的量恰好符合化学反应式 所表示的化学计量关系时,我们称反应到达了化学计量点。

  2. 滴定终点: 指示剂颜色发生变化时, 即停止滴定,这一点称为滴定终点。 不同点: 化学计量点是根据化学反 应的计量关系求得的理论值,而滴 定终点是实际滴定时的测得值。

  3. 2. 在滴定分析中,化学计量点与滴定 终点的关系是： (1)两者必须吻合 (2)两者含义相同 (3)两者互不相干 (4)两者愈接近，滴定误差愈小 (5)两者的吻合程度与滴定误差无关。 √

  4. 3.能用于滴定分析的化学反应必须具备哪些条件？3.能用于滴定分析的化学反应必须具备哪些条件？ (1)反应能定量地完成,即待测物与 标准溶液之间的反应要严格按一定的 化学方式进行,无副反应发生。反应 的程度要达到99.9％以上。

  5. (2) 反应应迅速。 (3) 要有简便可靠的确定终 点的方法。

  6. 4.什么是标准溶液？如何配制？ 标准溶液: 是已知准确浓度的溶液,滴定分析中必须使用标准溶液,并通过标准溶液的浓度和用量,来计算被测物质的含量。 配制方法：(1)直接配制法 (2)间接配制法

  7. 5.若将H2C2O4.2H2O工作基准试剂不密封、或长期置于放有干燥剂的干燥器5.若将H2C2O4.2H2O工作基准试剂不密封、或长期置于放有干燥剂的干燥器 中,用它来标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高、偏低，还是无影响？

  8. 6. 求0.01750mol/L KMnO4溶液以 及 表示的滴定度的 值。 分析：TB与cB之间的换算

  9. TB/A与cB之间的换算

  10. 解：

  11. 7.已知一稀盐酸的滴定度(THCl)为 0.004456g/mL,求THCl/NH3,THCl/BaO的值。 已知: MHCl=36.46, MNH3=17.03 TB: 指1mL标准溶液所含溶质的克数。 TB/A: 指每毫升滴定液相当于被测物质 的克数。

  12. 8.酸碱反应的实质是什么？什么是溶剂水的质子自递反应？8.酸碱反应的实质是什么？什么是溶剂水的质子自递反应？ 酸碱反应的实质就是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。

  13. 水的质子自递反应: H2O是两性物质,在H2O分子之间也可发生质子的转移,即一个H2O分子把质子传递给另一个H2O分子,这种仅在H2O分子之间发生的转移反应称为水的质子自递反应。

  14. 9.酸的浓度和酸度 酸的浓度: 是指酸的分析浓度,即酸的总浓度,包括已离解酸的浓度和未离解酸的浓度。 酸度: 溶液中的氢离子浓度,当其浓度很小时,常用其负对数pH表示。

  15. 10.酸碱指示剂的变色原理： 常用的酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱。与之对应的共轭碱或共轭酸具有不同结构,颜色也各不相同,当溶液的pH值改变时,由于离解平衡的移动,共轭酸碱相互发生转变,从而引起溶液颜色变化以指示滴定终点的到达。

  16. 12.酸碱指示剂变色的pH区间 13.某指示剂的KHIn=1×10-5,未离解的 HIn显黄色, 阴离子In-显蓝色, 它在pH=3和pH=7的溶液中分别呈现（黄色和蓝色）

  17. 14.甲基红指示剂(KHIn=1×10-5)的变色 范围是： (1)3.4~6.2 (2)4.4~6.2 (3)3.0~4.6 (4)5.7~6.8 √

  18. 15.常用的酸碱指示剂 (P79) 16.酸碱滴定中指示剂的选择 依据酸碱滴定突跃区间,如果指示剂的变色区间全部或部分在滴定突跃区间内都可以指示滴定终点。

  19. 17.在选择指示剂时,不必考虑的因素是： （1）终点时的pH值 （2）指示剂的颜色 （3）滴定方向 （4）指示剂的变色范围 （5）指示剂的分子量 √

  20. 18.在下列滴定中选用哪些指示剂比较合适？ (1) 0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/L NaOH 9.70~4.30 甲基红、酚酞

  21. (2) 0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/L HAc 7.75~9.70 酚酞、百里酚酞。 (3) 0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/L NH3.H2O 6.25~4.30 甲基红、溴甲酚绿、溴 酚蓝和甲基橙。

  22. 19.若用0.1mol/L的HCl滴定0.1mol/L的 NH3·H2O,则应选择的指示剂是： （1）百里酚蓝 (KHIn=10-2) （2）甲基橙 ( KHIn =10-4) （3）溴百里酚蓝 ( KHIn =10-7) （4）酚酞 ( KHIn =10-9) √

  23. 20.直接滴定 （1）强酸、强碱及c .Ka≥10-8或c .Kb ≥10-8的弱酸或弱碱,都可用酸碱标准溶液直接滴定。 (2) 多元酸Ka1/Ka2 ≥ 104,且c .Ka1≥10-8时可用碱标准溶液进行分步滴定。

  24. 21.下列各种酸的浓度均为0.1000mol.L-1，若用0.1000mol/L NaOH滴定,不能直接滴定的是： （1）甲酸（Ka=1.8×10-4） （2）乙酸（ Ka =1.8 × 10-5） （3）氢氰酸（ Ka =4.9 ×10-10） （4）酒石酸（ Ka =1.0 ×10-3） （5）草酸（ Ka =5.9 × 10-2） √

  25. 22.常用于标定HCl溶液浓度的基准物 质有Na2CO3和Na2B4O7.10H2O。常 用于标定NaOH溶液的基准物质有 H2C2O4.2H2O和KHC8H8O6 。

  26. 23. 双指示剂法： 酚酞 甲基橙

  27. 今有一溶液,可能含有NaHCO3或Na2CO3, 或它们的混合物,当用标准酸溶液滴定至 酚酞终点时,消耗酸液V1(mL), 继以甲基橙 做指示剂,又消耗酸液V2(mL), 试判断该组 成： （1）当V1<V2时,为 （2）V1=0,V2>0时,为 （3） V1=V2时,为 NaHCO3+Na2CO3 NaHCO3 Na2CO3

  28. 24. 称取不纯的草酸试样0.1500g,溶于适量水后,用0.09000mol.L-1的NaOH标准溶液滴定,共用去25.00mL,求试样中H2C2O4.2H2O的含量。

  29. 解: 反应式 H2C2O4+2NaOH→Na2C2O4+2H2O n(NaOH) = n(1/2H2C2O4)

  30. 25. EDTA与金属离子的配位特性 (1) 配位反应的广泛性 (2) 1∶1配位 (3) 配合物一般较稳定 (4) 配合物的颜色

  31. 26. 配位剂的酸效应 M与Y进行配位反应时, 溶液中的H+也会与Y配位, 形成Y的各级质子配合物。由于这一副反应的发生时溶液中的Y的平衡浓度下降, 与M配位的程度减小, 这种由于H+引起的配位剂Y的副反应, 影响主反应进行程度的现象称为配位剂的酸效应。

  32. 27. 金属离子的配位效应: 溶液中有另一种能与M配位的配 位剂L存在, M与Y配位的同时, 也与L 配位, 由于这一副反应的发生, 溶液中 M离子的平衡浓度下降, 与Y配位程度 减弱。这种由于其他配位剂引起的金 属离子的副反应, 影响主反应进行程 度的现象, 称为金属离子的配位效应。

  33. 28. 配位滴定中金属指示剂应具备的条 件: (1) 在滴定的pH范围内, 指示剂离子的 颜色和金属离子与指示剂配合物的 颜色应有明显差别。 (2) 金属离子与指示剂配合物MIn的稳 定性要适当。 (3) MIn应当是可溶的。 (4) 金属指示剂本身应当比较稳定, 便于贮存和使用。

  34. 29. 金属指示剂的封闭 有时当滴定到达计量点时, 虽滴入 足量的EDTA也不能从金属离子与指 示剂配合物MIn中置换出指示剂而 显示颜色变化, 这种现象称为指示剂 的封闭。

  35. 30. 金属指示剂的僵化: 如果金属指示剂与金属离子的配 合物形成胶体或沉淀, 再用EDTA滴 定到达计量点时, EDTA置换指示剂 的作用缓慢, 引起终点的拖长, 这种 现象称为指示剂的僵化。

  36. 31. 配位滴定中, 计量点是pMsp值的一 般公式 M有副反应时

  37. 32. 林邦误差公式: 在pH=10.0的氨性溶液中, 以铬黑 T(EBT)为指示剂, 用0.02000mol · L-1 EDTA滴定同浓度的Zn2+, 计算终点 误差。 (lgKZnY=16.5, lgαY(H)=0.45, lgαZn(NH3)=5.0, lgαZn(OH)=2.0 pZnep(EBT)=12.2)

  38. 解: αZn = αZn(NH3)+αZn(OH)-1 = 105.0+102.4-1=105.0 pZn´ep=pZnep-lgαZn=12.2-5.0=7.2 lgK´ZnY=16.5-0.45-5.0=11.05 pZn´sp=1/2(11.05+2.00)=6.52 △pZn´=7.2-6.52=0.68

  39. 33. 能够准确进行配位滴定的判别式:

  40. 34. 单一金属离子滴定的适宜酸度范围 最高酸度: 当金属离子浓度为 2.0×10-2mol/L且无副反应时, 要能 对其准确滴定, 需要满足 lgK´MY= lgKMY -lgαY(H)≥8 由此可得 lgαY(H)≤lgKMY -8

  41. 最大lgαY(H)所对应的pH值就是滴 定某一离子的最低pH值, 即最高酸度。 最低酸度: 即此种离子开始水解析 出沉淀时的酸度, 可以从其氢氧化物 的溶度积求算出来。

  42. 例: 试求以0.02mol/LEDTA溶液准确 滴定同浓度pb2+的适宜酸度范围。 解: lgαY(H)=lgKpbY-8=18.04-8=10.04 查表当 lgαY(H) =10.04时, pH=3.4

  43. 所以pb2+被滴定的适宜酸度范围 为3.4 ~ 4.7。

  44. 35.M和N两种离子共存时,可以准确地 选择性滴定M而N离子不产生干扰 的条件（TE＝0.1％, △pM＝0.2） △lgK＋lgcM/cN ≥6 (1) 当cM＝cN时,△lgK≥6 (2) 当cM＝10 cN时, △lgK＋lg10 cN/cN≥6 , △lgK≥5 (3) 当cM＝1/10 cN时,△lgK≥7

  45. 36. 将一份24小时尿样品准确地稀释到 2.00升,用配位滴定法则滴定Ca2＋和 Mg2＋含量。 (a) 吸取10.0mL试液,加入缓冲溶液使 pH＝10,然后用0.00347mol.L- 1 EDTA溶液滴定,用去26.8mL；

  46. (b) 另取10.0mL试液,先使Ca2＋以CaC2O4 沉淀形式析出,洗涤后溶于酸,再用返 滴法测定钙,Ca2＋消耗EDTA溶液 11.6mL,问测定结果钙和镁各为多少 毫克？ (MCa＝10.078 ，MMg＝24.3050)

  47. 解：

  48. 37. 为了测定水中Ca2+ ,Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+, Al3+干扰的方法中,哪种是正确的？ (1)于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙 醇胺； (2)于酸性溶液中加入KCN,然后调pH=10 (3)于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至 pH=10的氨性溶液; (4)加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸 碱性 √

  49. 38. 测定水的总硬度时吸取水样100mL, 在pH=10的氨性缓冲溶液中的铬黑T为指示剂,用0.00500mol/LEDTA标准 溶液滴定,当达到终点时用去EDTA溶 液10.25mL,求以CaCO3mg/L,度表示 的水的硬度。

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