ALCOHOLES, FENOLES, TIOLES, ETERES

1. ALCOHOLES, FENOLES, TIOLES, ETERES Semana 19 y 20 Licda. Lilian Judith Guzmán Melgar

2. ALCOHOLES Los alcoholes pueden considerarse los derivados orgánicos del agua, donde uno de los hidrógenos es sustituido por un grupo orgánico: H-O-H pasa a ser R-OH. R es una cadena carbonada que presenta uno o mas radicales -OH

3. FORMULA GENERAL R-OH

4. Los alcoholes pueden dividirse en 3 clases : Clasificación

5. NOMENCLATURACOMUN El nombre se forma con la palabra alcohol seguida por el nombre del alquilo con el sufijo “ico”. CH2OH

6. SISTEMA UIQPA REGLAS • La cadena continua mas larga de carbonos que contiene el grupo –OH se toma como el compuesto básico. • La cadena se numera a partir del extremo al que se encuentra más próximo el grupo hidroxilo (OH). • Al nombre del alcano se cambia por la terminación “ol”

7. Si aparece más de un grupo hidroxilo en la misma molécula, se emplean los sufijos diol, triol, etc. • En estos casos se sigue conservando el nombre del alcano básico. • El grupo OH tiene prioridad al numerar con respecto a los dobles y triples enlaces.

9. EJERCICIOS CH3 OH CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CCH2CH2CHCHCHCH3 CH CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH OH CH3 -CH2 -CH2 -CH2 –C – C -CH3 CH3 CH3

10. Alcoholes importantes ALCOHOL METILICO También llamado alcohol de madera, metanol . Se absorbe por la piel, y es toxico la ingestión de 15 ml causa ceguera ; 30 ml la muerte y en el organismo se metaboliza a acido fórmico y en cierto grado a formaldehido.

11. ALCOHOL ETILICO También llamado etanol , Es el miembro mas importante y mejor conocido de los alcoholes . El máximo uso del etanol es como bebida. El contenido alcohólico de una bebida se indica como grado alcohólico. Ejemplo el whisky que contiene 50% de alcohol es de grado alcohólico 100°.

12. ALCOHOL ISOPROPILICO El alcohol isopropilico es tóxico cuando se ingiere pero, a diferencia del metanol, no se absorbe por la piel. Su uso principal es como alcohol para fricción . No esta sujeto a las restricciones legales que se exigen al etanol

13. ALCOHOL BENCÍLICO Es utilizado en lociones que se aplican en el cuero cabelludo para tratar la pediculosis (piojos).

14. GLICOLES Los glicoles son cadenas de carbonos con 2 o mas grupos hidroxilo (-OH)

17. PROPIEDADES FÍSICAS • Los homólogos de 1 - 4 átomos de carbono son solubles en agua. Al aumentarla cadena de carbonos, disminuye la solubilidad • De 5 átomos de carbono en adelante son insolubles en agua. • Las ramificaciones aumentan la solubilidad en agua • Los alcoholes son polares pero son solubles en casi todos los disolventes no polares comunes (CCl4, éter, benceno).

18. Los puntos de ebullición son relativamente altos por la capacidad de formar puentes de hidrógeno. • Las ramificaciones disminuye el punto de ebullición. • Los alcoholes de 1 a 10 átomos de carbono son líquidos, incoloros de olor característico. • De 11 átomos en adelante son sólidos, blancos, cristalinos.

19. Propiedades Químicas OXIDACIÓN CON KMnO4 EN FRIO Cuando una molécula de alcohol se oxida, sufre la perdida de hidrógeno. C - O H H

20. Alcoholes primarios Se oxidan a aldehídos CH3CH2CH2CH2OH + KMnO4 CH3CH2CH2CH + H2O + MnO2 O O RCH2OH + KMnO4→ R-C-H R-C-OH + H2O + MnO2 alcohol Aldehído Ácido Dióxido Carboxílico Manganeso Café KMnO4 O

21. Alcoholes secundarios Se oxidan a cetonas OH O CH3CHCH2CH3 + KMnO4 CH3CCH2CH3+ H2O +MnO2 2-BUTANOL 2-BUTANONA OH O R–CH-R + KMnO4 R-C-R + H20 + MnO2 Alcohol cetona

22. Alcoholes Terciarios no experimentan oxidación. R’ R-C-OH + KMnO4 NO REACCIONA R”

23. PRUEBA DE LUCAS Reactivo de Lucas: HCl + ZnCl2 ZnCl2 ZnCl2 ZnCl2

24. DESHIDRATACIÓN a 180 °C con H2SO4 Los alcoholes se pueden deshidratar con ácido y calor para formar alquenos, por la pérdida del OH y la pérdida de un H del carbono adyacente. - C – C - C=C + H2O H OH 180°C H2SO4

25. En la deshidratación de alcoholes secundarios y terciarios se obtiene mas de un alqueno. El que se obtiene en mayor % (PRINCIPAL) y un producto en menor % (SECUNDARIO) Para predecir el producto principal de la deshidratación se sigue la Regla de Saytzeff.

26. Regla de Saytzeff En la deshidratación, el alqueno mas sustituido es el producto principal. El doble enlace se formará entre el carbono con el grupo OH y el carbono vecino que tenga menos hidrógenos.

27. Ejemplos CH3-CH- CH- CH3 CH3 -C=CH-CH3 CH3 OH CH3 CH3CH2CHCH3 CH3CH=CHCH3 OH 2-BUTENO PRODUCTO PRINCIPAL H2SO4 CALOR H2SO4 180°C

28. Ejercicios Cual es el producto principal de cada una de las siguientes reacciones de deshidratación

29. FENOLES Los fenoles son compuestos cuyas moléculas tienen un grupo hidroxilo (OH) unido directamente a un carbono en un anillo aromático. FORMULA GENERAL Ar-OH

30. OH OH OH Clasificación

31. NOMENCLATURACOMUN OH OH

32. UIQPA Los fenoles se nombran como derivados del compuesto original FENOL.

33. PROPIEDADES FÍSICAS • Ligeramente soluble en agua • En forma pura es sólido • Germicida poderoso • Se absorbe por la piel • Es inflamable, corrosivo y sus gases son explosivos a la llama

34. REACCIONES DE FENOL Dado lo sencillo de la oxidación de fenoles a quinonas, el cloruro férrico acuoso, FeCl3, puede indicar su presencia. La mayoría de fenoles da lugar a productos de oxidación y complejos de color. + OH O FeCl3 O BENZOQUINONA

35. IMPORTANCIA , USOS Y RIESGOS • El fenol es muy utilizado como desinfectante fungincida, bactericida, antiséptico • De ser ingerido en altas concentraciones puede causar envenenamiento

36. TIOLES Compuestos azufrados análogos de los alcoholes ya que en lugar de oxigeno tieneazufre. FORMULA GENERAL: R= radical alifático o aromático El grupo SH se conoce como: MERCAPTANO o SULFHIDRILO. R-SH

37. Los tioles tienen olores desagradables. Al gas propano se les agrega pequeñas cantidades de tioles para detectar fugas .

38. NOMENCLATURA COMUN : Se menciona primero el nombre del radical y a continuación la palabra mercaptano. UIQPA: Se nombra como alcoholes pero se sustituye el sufijo “ol” por “tiol”

39. CH3CH2CHCH2CH3 CH3 CH3CH2CH2CH CHCH2CH3 SH SH

40. ETERES Los éteres contienen el enlace C-O-C. FORMULA GENERAL

41. NOMENCLATURACOMUN Los éteres se denominan tomando los nombres de los dos sustituyentes del grupo alquilo o arilo unidos al oxigeno. CH2-O- CH3

42. Se debe encontrar la cadena continua mas larga de átomos de carbono. Los sustituyentes unidos a esta cadena se pueden visualizar como grupos alquilo que contienen un oxígeno. Por esta razón se les describe como grupos alcoxi. UIQPA

43. Ejemplos • CH3 CH3CH2-O-CHCH2CH3 • CH3CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2CH2CH3 • CH3CH2CHCH2CH2CH3 O-CH2CH2CH3 4) CH3-CH-CH2-CH3 OCH3 CH3-CH2-CH-CH2-CH2-O-CH2-CH3 CH3

44. PROPIEDADES FISICAS Los éteres son : • Incoloros • Muy volátiles • Menos densos que el agua • Insolubles en agua • Inflamables • Olores característicos Los éteres de cadena corta son solubles en agua por el átomo de oxígeno forman puentes de hidrógeno con el agua y son más solubles en ella que los hidrocarburos de peso y forma molecular comparables.

45. IMPORTANCIA,USOS Y RIESGOS • Por muchos años el éter etílico fue el anestésico volátil mas empleado. Pero presentaba las desventajas: • Efectos irritantes en la evacuación respiratoria. • Aparición de nauseas y vómitos post anestesia. • Son utilizados como solventes. • Algunos son tóxicos como las dioxinas que pueden ser cancerígenas.

46. Fin