260 likes | 804 Vues
Teorie kyselin a zásad Výpočty pH. Joško Ivica. OTÁZKY - OPAKOVÁNÍ. Napište vzorce kyseliny chlorovodíkové, hydroxidu draselného a reakce jejich disociace ve vodě Napište vzorce kyseliny octové, amoniaku a reakce jejich disociace
E N D
Teorie kyselin a zásad Výpočty pH Joško Ivica
OTÁZKY - OPAKOVÁNÍ • Napište vzorce kyseliny chlorovodíkové, hydroxidu draselného a reakce jejich disociace ve vodě • Napište vzorce kyseliny octové, amoniaku a reakce jejich disociace • Napište rovnici pro rovnovážnou konstantu disociace kyseliny octové • Napište vzorec octanu sodného a reakci jeho disociace. • Co je pH? • Iontový součin vody
OPAKOVÁNÍ H2O KA • HCl H+ + Cl- nebo HCl + H2O H3O+ + Cl- KOH K+ + OH- • CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ CH3COOH CH3COO- + H+ NH3 + H2O NH4+ + OH- 3) [CH3COO-] [H+] • CH3COONa CH3COO-+ Na+ • pH = -log[H+] • KV = [H+][OH-] = 1,008·10-14 při 25°C pOH = -log[OH-] pH + pOH = 14 = pKv! KA KB KA = [CH3COOH]
Kyseliny a zásady Arrheniova teorie: Kyseliny jsou látky schopné disociovat ve vodě na vodíkový iont (H+) a příslušný anion (pouze vodné prostředí) HNO3 H+ + NO3- Zásady jsou sloučeniny, které ve vodě disociují na hydroxidový iont a kation NaOH Na+ + OH- Brønstedova teorie:Kyseliny jsou látky schopné uvolňovat H+, a zásady jsou látky schopné H+ vázat (platné i v nevodných prostředích) kyselinaH+ + zásada konjugovaný pár
pH silných kyselin a zásad c(HA) = [H+] = [A-] HA H+ + A- úplná disociace kyseliny pH = -log a(H+) a – aktivita a(H+) = γ±·c(HA) γ± - střední aktivitní koeficient U velmi zředěných roztoků γ± = 1! pH = -log[H+]
pH silných kyselin a zásad úplná disociace zásady pOH = -log[OH-] c(BOH) = [OH-] = [B+] BOH B+ + OH- pH = 14 - pOH = 14 + [log a(OH-)] a(OH-) = γ±·c(BOH) U velmi zředěných roztoků γ± = 1! pH = 14 - pOH= 14 + log [OH-]
pH slabých kyselin a zásad c-x x x [A-][H3O+] x2 x2 [HA] Disociace slabých kyselin (Ka< 10-4) HA + H2O A- + H3O+Ka= = = c-x c c-x = koncentrace kyseliny při rovnováze x = koncentrace produktů při rovnováze c >> x u ředěných slabých kyselin c = počátečná koncentrace kyseliny pKa = -logKa [H3O+] = x = (Ka c)1/2/ log pH = -log[H3O+] pH = -log [H3O+] = ½ [pKa – log(c)]
pH slabých kyselin a zásad c-x x x [BH+][OH-] x2 x2 B + H2O BH+ + OH- Kb = = = [BH] c-x c Disociace slabých zásad c-x = koncentrace zásady při rovnováze x = koncentrace produktů při rovnováze c >> x u ředěných slabých zásad c = počátečná koncentrace zásady pKb = -logKb [OH-] = x = (Kb c)1/2/ log pOH = -log[OH-] pH = 14 - pOH pH = 14 – pOH = 14 – ½ [pKb – log(c)]
Hydrolýza soli • Při rozpouštění soli, jejíž jeden ion pochází od silného elektrolytu (kyseliny nebo zásady) a druhý od slabého, dojde k její úplné disociaci, protože ionty silného elektrolytu mohou v roztoku existovat pouze v iontové formě • Ionty slabého elektrolytu reagují s molekulami vody, čímž vytvoří konjugovanou částici • Příklady: CH3COONa, KCN, NH4Cl, NH4NO3
Soli slabých kyselin a silných zásad [CH3COO-][H+] KA = [CH3COOH] [CH3COOH] [ OH- ] CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- KH = CH3COONa CH3COO- + Na+ [CH3COO-] [H+][OH-] = Kv Platí, že KH·KA = KV KH= KV/KA c-x x x CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- [CH3COOH] = [OH-] c = počátečná koncentrace soli c-x = koncentrace anionu slabé kyseliny v rovnováze x = koncentrace produktů v rovnováze [OH-]2 KV = 10-14 = c-x = c c KA
[OH-]2 = Kv · c (soli) pOH = 7 – 1/2[pKA – log(c)] Z toho vyplývá obecný výraz pro výpočet pH solí slabých kyselin a silných zásad: KA pH = 14 - pOH [pKA + log(c)] pH = 7 + ½
Soli slabých zásad a silných kyselin [NH4+] [OH-] [NH3] NH4Cl NH4+ + Cl-KB = NH4+ + H2O NH3 + H3O+ KH = [H+][OH-] = Kv [NH3] [H3O+] [NH4+] Platí, že KH·KB = KV KH= KV/KB NH4+ + H2O NH3 + H3O+ [H3O+] = [NH3] c-x x x c = počátečná koncentrace soli KV [H3O+]2 = c-x = c c KB c-x = koncentrace kationu slabé zásady v rovnováze x = koncentrace produktů v rovnováze
[H3O+]2 = Kv· c(soli) Z toho vyplývá obecný výraz pro výpočet pH solí slabých zásad a silných kyselin: KB pH = 7 - ½[pKB + log(c)]
Soli slabých zásad a slabých kyselin Aniony a kationy slabé kyseliny a zásady tvořící sůl o koncentraci c reagují s vodou, např. NH4CN CN- + H2O = HCN + OH- NH4+ + H2O = NH3 + H3O+ NH4++ CN-HCN + NH3 c-xc-x x x c-x = c KH= [HCN][NH3]/[CN-][NH4+] = [HCN]2/[CN-]2 Platí, že KH ·KA·KB = KV KH = Kv/KA KB KA = [H3O+][CN-]/[HCN] (1/KH)1/2 [H3O+]2 = KA2KH = KV · KA/KB [H3O+]2 = KV · KA KB pH = 7 + ½[pKA - pKB]
PUFRY • Pufry (tlumivé roztoky) = konjugovaný pár kyseliny nebo zásady, který je schopný udržovat v jistém rozmezí stabilní pH po přidání silné kyseliny či zásady do systému • Pufry jsou obvykle směsi slabých kyselin a jejichsolí se silnými zásadami, nebo směsi slabých zásad a jejich solí se silnými kyselinami • Důležitost pufračních systémů v organismu (krev, mezibuněčný prostor, buňky)
Výpočty pH roztoků pufrů Pufr sestavající se ze slabé kyseliny a její soli se silnou zásadou HA + H2O A- + H3O+ Ka Henderson – Hasselbalchova rovnice pH = pKa + log[A-]/[HA] HA – slabá kyselina A- – konjugovaná zásada Pufr sestavající se ze slabé zásady a její soli se silnou kyselinou B + H2O BH+ + OH- pOH = pKb + log[BH+]/[B] B – slabá zásada BH+ - konjugovaná kyselina
Výpočty pH • Vypočítejte pH 1 mM KOH! • Vypočítejte pH 0.01 M kyseliny mravenčí (HCOOH) při 25°C, pKa = 3.8! • Vypočítejte pH 0.001 M NH3 při 25°C, pKb = 4.8! • Vypočítejte pH 0.1 M NaCN při 25°C, pKa = 9.21! • Vypočítejte pH 0.7 M NH4Cl při 25°C, pKb = 4.8! • Vypočítejte pH 5 mM laktátu ammoného CH3CH(OH)COONH4 při 25°C, pKa = 3.86, pKb = 4.8! • Vypočítejte pH pufru, který obsahuje 0.1 M CH3COONa a 0.1 M CH3COOH, pKa = 4.8! • Vypočítejte pH pufru, který obsahuje 0.1 M NH4Cl a 1 M NH3, pKb = 4.8!
1. c(KOH) = 0,001 M = [K+] = [OH-] KOH K+ + OH- pOH = -log [OH-] = 3 pH = 14 – pOH = 11
c(HCOOH) = 0.01 M, pKa = 3.8 HCOOH ↔ HCOO-+ H+ 0.01-x=cx x x = konc. produktů při rovnováze ↓ konc. HCOOH při rovnováze Ka =[HCOO-][H+]/[HCOOH] = x2/c = [H+]2/0.01 [H+] = (Ka·0.01)1/2 pH = -log[H+] = ½ [3.8 – log(0.01)]= 2.9 2.
H2O NH3NH4+ + OH- 0.001-x x x x = konc. produktů při rovnováze ↓ konc. NH3při rovnováze 0.001-x = c Kb=[NH4+][OH-]/[NH3] = x2/c = [OH-]2/0.001 [OH-] = (Kb·0.001)1/2 3. c(NH3) = 0.001 M, pKb = 4.8 pOH = -log[OH-] =½[pKb - log(0.001)] pH = 14 - ½[4.8 - log(0.001)] = 14 – 3.9 = 10.1
4. c(NaCN) = 0.1 M, pKa = 9.21 NaCN Na+ + CN- HCN H+ + CN- Ka=[H+][CN-]/[HCN] CN- + H2O HCN + OH- KH = [OH-][HCN]/[CN-] c-x = c x x [HCN] = [OH-] Kv = Ka KH Kv/ Ka = [OH-]2/c [OH-] = (Kvc/ Ka)1/2 pOH = ½(pKv – pKa + log c) pH = 14 - ½(pKv – pKa + log c) = pH = 7 + ½ [pKA + log(c)] = 7 + ½ (9.21 + log 0.1) = 11.1
H2O 5. c(NH4Cl) = 0.7 M, pKb = 4.8 NH4Cl NH4+ + Cl- NH3NH4+ + OH- Kb = [NH4+][OH-]/[NH3] NH4+ + H2O NH3 + H3O+ KH = [NH3][H3O+]/[NH4+] c-x = c x x [NH3] = [H3O+] Kv = Ka KH Kv/ Ka = [H3O+]2/c [H3O+] = (Kvc/Kb)1/2 pH = 7 - ½[pKB + log(c)] = 7 – ½ (4.8 – 0.15) = 4.68
6. c(CH3CH(OH)COONH4) = 0.005 M, pKa = 3.86, pKb = 4.8 CH3CH(OH)COO- + H2O CH3CH(OH)COOH + OH- NH4+ + H2O NH3 + H3O+ CH3CH(OH)COO- + NH4+ CH3CH(OH)COOH + NH3 c-x c-x x x KH = [CH3CH(OH)COOH][NH3]/[CH3CH(OH)COO-][NH4+] = [CH3CH(OH)COOH]2/[CH3CH(OH)COO-]2 Kv = KH KA KB KH = Kv/KA KB KA = [H3O+][CH3CH(OH)COO-]/[CH3CH(OH)COOH] [H3O+]2 = KA2KH = KV · KA/KB pH = 7 + ½[pKA - pKB]= 7 + ½ [3.86 – 4.8] = 6.53 (1/KH)1/2
7. 0.1 M CH3COONa, 0.1 M CH3COOH, pKa = 4.8 CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ Ka pH = pKa + log [CH3COO-]/[CH3COOH] = 4.8 + 0 = 4.8
8. 0.1 M NH4Cl a 1 M NH3, pKb = 4.8 NH3+ H2O NH4+ + OH- Kb pOH = pKb + log [NH4Cl]/[NH3] = 4.8 – 1 = 3.8 pH = 14 – pOH = 10.2