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SPETTROSCOPIA A MOLTI FOTONI

SPETTROSCOPIA A MOLTI FOTONI. transizione a molti fotoni. transizione a fotone singolo. stati intermedi. Teoria della perturbazione al secondo ordine. Regole di selezione diverse per 1 e 2 fotoni. 1 fotone Δ l =  1 2 fotoni Δ l =  2 0. Regole di selezione diverse

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SPETTROSCOPIA A MOLTI FOTONI

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Presentation Transcript

  1. SPETTROSCOPIA A MOLTI FOTONI transizione a molti fotoni transizione a fotone singolo stati intermedi

  2. Teoria della perturbazione al secondo ordine

  3. Regole di selezione diverse per 1 e 2 fotoni 1 fotone Δl = 1 2 fotoni Δl =  2 0

  4. Regole di selezione diverse per 1 e 2 fotoni 1 FOTONE 2 FOTONI ANTRACENE

  5. DIFENILOTTATETRAENE 1Ag 1Bu 1Ag 1Ag

  6. EFFETTI DI POLARIZZAZIONE DELLA RADIAZIONE Cl2

  7. SPETTROSCOPIA PRIVA DI EFFETTO DOPPLER ASSORBIMENTO DI 2 FOTONI

  8. Spettroscopia a molti fotoni • VANTAGGI • Regole di selezione diverse  • osservazione di stati non visibili in spettroscopia ad 1 fotone • Minor danno usando  maggiore • Effetto della polarizzazione della radiazione • Processo confinato nello spazio  0.1 femtolitri

  9. SPETTROSCOPIA DI DOPPIA RISONANZA POMPA SONDA Doppia risonanza su 3 livelli La radiazione pompa satura la corrispondente transizione

  10. SEMPLIFICAZIONE DEGLI SPETTRI NH3

  11. CDF3

  12. Spettroscopia di doppia risonanza • VANTAGGI • Semplificazione di spettri complessi • Studio di stati eccitati

  13. APPLICAZIONI DELLA SPETTROSCOPIA LASER IN CHIMICA Chimica Analitica Separazione isotopica Reazioni indotte da laser Femtochimica

  14. CHIMICA ANALITICA Concentrazioni~ 10-9 – 10-12 LIF – REMPI LIDAR Light Detection And Ranging

  15. SEPARAZIONE ISOTOPICA Eccitazione Fotodeflessione Fotodissociazione

  16. FOTOIONIZZAZIONE

  17. FOTODISSOCIAZIONE Assorbimento multifotonico di fotoni IR per raggiungere il limite di dissociazione dello stato fondamentale Separazione di 32SF6 e 34SF6 Laser IR porta un solo isotopomero in uno stato vibrazionalmente eccitato. Laser UV per fotodissociare.

  18. CF2 + CF2 + M  C2F4 + M*

  19. REAZIONI INDOTTE DA LASER laser sonda ECCITAZIONEDEI REAGENTI ECCITAZIONEDEI REAGENTI reazione laser pompa fluorescenza ABC# ECCITAZIONEDELLA COPPIA DI COLLISIONE fluorescenza

  20. INIZIALIZZAZIONE DI REAZIONI FOTOCHIMICHE Monocromaticità  selettività Intensità  processi a molti fotoni Direzionalità  processi a distanza

  21. Eccitazione di un reagente in un livello specifico HCl (v=1,2) + O(3P)  OH + Cl BCl3 + C6H6  C6H5BCl2 + HCl T = 600 C + catalizzatore Laser CO2 T ambiente senza catalizzatore

  22. Dissociazione di un reagente S2F10 + N2F4  SF5 NF2 T = 425K P elevata 10-20 ore S2F10 + n h  2 SF5 N2F4 + n h  2 NF2 SF5 + NF2  SF5 NF2 T = 350 K + laser  più veloce Reazioni fotocatalitiche RBr + h  R + Br (inizializzazione) Rn + C2H4  Rn+2 (propagazione) Rn + Br  RnBr + R (trasferimento di catena) Br + Br  Br2 (terminazione)

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