170 likes | 397 Vues
Miért érdekes a szilíciumorganikus kémia?. Szilíciumorganikus vegyületek: Si-C-kötés t tartalmaznak. Számos olyan tulajdonsággal rendelkeznek, melyeknek nincs párja a C-, ill. H-analóg szerves vegyületek körében, pl.:.
E N D
Miért érdekes a szilíciumorganikus kémia? Szilíciumorganikus vegyületek: Si-C-kötést tartalmaznak Számos olyan tulajdonsággal rendelkeznek, melyeknek nincs párja a C-, ill. H-analóg szerves vegyületek körében, pl.:
I. Szililezett gyűrűs savamid-származékok kemo-, ill. regioszelektív deszililezése Előzmény: n-Oktanolízis t1/2 értékei ciklusos szilil-karbamidokra A Si-atom pszeudo-pentakoordinációjának mértéke jól korrelál a reaktivitással! R. Szalay, G. Pongor, V. Harmat, Zs. Böcskei, D. Knausz: J. Organomet. Chem. (2005) 690, 1498-1506.
Kemo-/regiospecifikus deszililezési eljárások kidolgozása További modellvegyületek:
A rendszer 13C-NMR spektruma II. Szilil-trifláttal katalizált N-O/N-S szilil-vándorlások vizsgálata
III. Szilíciumorganikus vegyületek alkalmazása az anyagtudományokban Lineáris vas(II)-komplexek („szerves” mágnesek)előállítása E. Kuzmann, R. Szalay, A. Vértes, Z. Homonnay, I. Pápai, P. de Châtel, L. Szepes: Hyperfine Interact. (2008) 185, 185-189.
Új metallo-sziloxán (pl. Al, Ti, Sn) prekurzorok szintézise szol-gél alapú eljárásokhoz, ill. MOF (metal-organic framework) típusú rendszerek előállításához Az Mg-MOF-74 egykristály-röntgendiffrakciós szerkezete Britt D et al. PNAS 2009;106:20637-20640
eltérő távozócsoport-képességű ligandumokat tartalmazó bifunkciós szilánok és sziloxánok szintézise, valamint kapcsoló ágensekként való tesztelésük Szilán-kapcsoló ágens:
IV. Szilíciumorganikus vegyületek alkalmazása fém (pl. Ti) komplexek szintézisében R. Szalay, D. Knausz, L. Szakács, J. Rohonczy, K. Újszászy, P. Sohár:P B65, XI. Nemzetközi Szilíciumorganikus Kémiai Szimpózium, Montpellier, 1996. További reaktánsok: 4-6. csoport fémeinek kloridjai/oxikloridjai
V. Ón(IV)-organikus vegyületek koordinációs kémiája Laktámok, gyűrűs karbamidok, dikarbonsav-imidek és rokon vegyületek triorgano-, diorgano-ón(IV) származékai ―előállítás: sztannil-kloridok/-oxidok/-hidroxidok reakciója a ligandumforrással, ill. N-alkálifémsójával. Változatosabb szerkezetek várhatók! Specifikus szerkezetkutató módszerek alkalmazása: 119mSn-Mössbauer-, 119Sn-NMR- (oldat- és szilárdfázisú) spektroszkópia S. Kárpáti, R. Szalay, A. G. Császár, K. Süvegh, S. Nagy: Influence of Intermolecular Interactions on the Mössbauer Quadrupole Splitting of Organotin(IV) Compounds as Studied by DFT Calculations. J. Phys. Chem. A (2007) 111, 13172-13181.
Az N-tributilsztannil-2-pirrolidinon egykristály-röntgendiffrakciós szerkezete Párkányi László, Szalay Roland, 2011 Az N-Sn…O koordinatív kötések 1D polimer láncokat tartanak össze
VI. Pd-katalizált C-N és C-C keresztkapcsolási reakciók Hiyama (és Hiyama-Denmark) kapcsolás:
VI. Pd-katalizált C-N és C-C keresztkapcsolási reakciók Stille-kapcsolás: Buchwald-Hartwig keresztkapcsolási reakció: A 2 kapcsolás közös analógja, pl. háromkomponensű „one-pot” reakcióban:
Kísérleti háttér • „hagyományos” preparatív laboratóriumi eszközök, 3-utas vákuum/N2 line • kapilláris gázkromatográf, UV/látható regisztráló spektrofotométer • „házon belül”: 1H- és 13C-NMR • együttműködésben: MS, GC-MS, IR, egykristály-röntgendiffrakció, • Mössbauer-spektroszkópia, 119Sn-NMR • Elméleti háttér • csoporton belül és kívül: kvantumkémiai számítások
Bevezetés a szilíciumorganikus kémiába speciális kollégium (kvvn9189) előadó: Szalay Roland Tematika A Si-atom bevitelének hatása a szerves vegyületek fizikai és kémiai tulajdonságaira. A szilícium-szén-, ill. a szilícium-heteroatom-kötés természete. A Si-organikus vegyületek előállításának általános módszerei. A fontosabb Si-organikus vegyületcsoportok (szilánok, halogeno-szilánok, sziloxánok, szilatiánok, szilazánok, szilil-fémek, stb.) szerkezetének és reakciókészségének tárgyalása. Reaktív Si-vegyületek (szililének és származékai) előállítása, szerkezetvizsgálata, jellemző reakcióik bemutatása. Poli-szilánok, ill. -karbaszilánok kémiája. Szerves vegyületek Si-származékainak jelentősége a szerveskémiai szintézisekben: a szilil-csoport, mint védő-, ill. aktiváló csoport. Kemo-, regio-, ill. sztereoszelektív szililezési eljárások. A Si-organikus vegyületek alkalmazása az anyagtudományokban. A szilszeszkvioxánok jelentősége. Bevezetés a bioszilíciumorganikus kémiába. Si-tartalmú gyógyszerek. Érdeklődni lehet az előadónál a 638-as szobában vagy a 606-os laborban, ill. a 1607-es melléken.