1 / 16

d – P R V K Y

d – P R V K Y. prvky se zaplněnými (částečně či úplně) d či f orbitaly O becné vlastnosti všechny jsou kovy tvoří slitiny navzájem mnohé z nich jsou dostatečně elektropositivní – rozpouští se v kyselinách

lesley
Télécharger la présentation

d – P R V K Y

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. d–PRVKY • prvky se zaplněnými (částečně či úplně) d či f orbitaly • Obecné vlastnosti • všechny jsou kovy • tvoří slitiny navzájem • mnohé z nich jsou dostatečně elektropositivní – rozpouští se v kyselinách • existují v různém mocenství, jejich ionty a sloučeniny jsou barevné (alespoň v jednom oxidačním čísle) • tvoří paramagnetické sloučeniny

  2. d–PRVKY

  3. Energetické pořadí hladin 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p …

  4. Energetické pořadí hladin

  5. KOVY Vlastnosti d-prvků • Fyzikální vlastnosti • pevný stav (až na rtuť), vysoký bod tání • velká mechanická pevnost; kujnost a tažnost • vysoká reflektivita (kovový lesk) • velká tepelná a elektrická vodivost • částečně zaplněné energetické pásy, EF • magnetické vlastnosti (para, fero, feri, antiferi) Krystalové mříže: kubická plošně, tělesně centrovaná; hexagonální

  6. Vlastnosti d-prvků –Teploty tání

  7. Vlastnosti d-prvků –Atomové poloměry Postupné zmenšování poloměrů v periodě: Ti2+90 pmCu2+72 pm

  8. Iontové poloměry – vliv štěpení d orbitalů • Nekulové (nerovnoměrné) rozložení d-elektronů • - Ionty M2+ v oktaedrickém ligandovém poli • pro Ca2+, Mn2+, Zn2+ - el. konfigurace t2g0eg0, t2g6eg2, t2g6eg4 • → kulové rozložení d - el. hustoty kolem iontu • riontu< rhypotetické – vliv nekulového rozložení • Ionty Ti2+ (t2g2) – negativní náboj umístěn mimo osy vazeb • kov-ligand → abnormálně malé stínění v porovnání s • kulově symetrickým rozložením

  9. Vlastnosti d-prvků –Hustota

  10. Vlastnosti d-prvků • Chemické vlastnosti • většina sloučenin - paramagnetická • diamagnetické sloučeniny – konfigurace typu (n-1)d0ns0 • známá barevnost sloučenin a komplexů • u sloučenin s nejvyšším ox. číslem – kovalentní vazby • iontový charakter vazeb roste se snižujícím se ox. číslem • nejsou dostatečně elektropozitivní • sloučeniny nejsou vyhraněnými zásadami • naopak jsou amfoterní nebo kyselé(ve vyšším oxidačním stavu)

  11. Vlastnosti d-prvků • oxidační stavy– pestrost a proměnlivost • [Mn(CO)5]–; [Mn2(CO)10]; [Mn(H2O)6]2+.... MnO4– • –I 0 II+VII+ ionizační E 1.2.3. Mg73714507731 Mn71715093259 • podobnost ve skupinách – převládá v bloku d • stálost vyšších oxidačních stavů–stoupá směrem dolů! • zásaditost roste s klesajícím oxidačním stavem • zásaditost v daném ox. st. klesá s rostoucí velikostí prvku • kyselost roste se vzrůstajícím oxidačním stavem

  12. Vlastnosti d-prvků • Frostovy diagramy • závislost DG (jednotky nE) redoxního páru X(N)/X(0) na oxidačním čísle

  13. Vlastnosti d-prvků • Frostovy diagramy • Oxidační a redukční činidla • síla oxidačních a redukčních činidel • termodynamicky stálé produkty redoxních reakcí • disproporcionace a synproporcionace

  14. Vlastnosti d-prvků • Frostovy diagramy d-prvků • Všechny d prvky (až na Cu) jsou redukční činidla (síla stoupá od Ca k Ni) • ox. stav MIII x MII

  15. Prvky první přechodné řady • - V každé skupině se prvky (např. V, Cr) první řady odlišují od těžších homologů (Nb, Ta , Mo, W) • chemie vodných roztoků je jednodušší • el. konfigurace 3dn4s2 až na Cr (3d5 4s1) a Cu (3d10 4s1) • od Ti k Mn – nejvyšší mocenství Tin+, Mnn+ (n = celkového počet d a s elektronů), stabilizace v oxosloučeninách, fluoridech, chloridech. • Stabilita klesá od TiIV k MnVII (Fe, Co, Ni – obtížné získat vyšší ox. stavy) • v kyslíkatých aniontech ox. stavů IV až VII – atom kovu obklopen tetraedricky x do ox. stavu IV – oktaedrické uspořádaní • s rostoucím ox. číslem jsou oxidy daného prvku kyselejší, halogenidy kovalentnější – snadná hydrolýza • ox. stavy < II – s ligandy typu p kyselin (výjimka Cu)

  16. Prvky druhé a třetí přechodné řady • odlišují se od lehčích analogů – CoII – tetraedrické i oktaedrické komplexy x RhII, IrII – vzácné a nestálé komplexy, CrVI – silné oxidační činidlo x MoVI, WVI – stálé, tvorba polynukleárních oxoaniontů • poloměry – atomy a ionty podobné poloměry – důsledkem lantanidové kontrakce u prvků třetí přechodné řady x výrazně menší poloměry u prvků první přechodné řady • oxidační stavy – vyšší ox. stavy jsou stálejší (PtF6, RuO4 u lehčích analogů neexistují) • vodné roztoky – akvoionty nízkých a středních ox. čísel nejsou definovány, tvoří oxo- a haloanionty,

More Related