Kimia Bahan Alam - PowerPoint PPT Presentation

kimia bahan alam n.
Download
Skip this Video
Loading SlideShow in 5 Seconds..
Kimia Bahan Alam PowerPoint Presentation
Download Presentation
Kimia Bahan Alam

play fullscreen
1 / 32
Kimia Bahan Alam
689 Views
Download Presentation
yasuo
Download Presentation

Kimia Bahan Alam

- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Presentation Transcript

  1. Kimia Bahan Alam Harwoko, M.Sc., Apt. Department ofPharmaceutical Biology Faculty of Medicine and Health Sciences UNIVERSITAS JENDERAL SOEDIRMAN PURWOKERTO 2014

  2. 8th meeting ALKALOID

  3. PUSTAKA • Bruneton, J., 1999, Pharmacognosy, Phytochemistry & Medicinal Plants, 2nd Edition, Intercept Ltd., New York. • Cordell, G., 1981, Introduction to Alkaloids, A Biogenetic Approach, John Wiley and Sons. • Samuelsson, G., 1999, Drugs of Natural Origins, AText Book of Pharmacognosy, 4th revised edition, Apotekarsocieteten, Sweden.

  4. ALKALOIDA: metabolit sekunder yang mengandung satu atau lebih atom –N- (nitrogen) • Sejarahperkembanganalkaloida: • Secaratradisionaltelahdigunakanolehmanusia • Barupadaabad 19, upayaisolasisenyawaaktifdilakukan • Papaversomniverumyang pertama kali dilakukanisolasi • Narkotinapertama kali diisolasidariP. somniverum • Morfina, dandiketahuibahwasifatalkaloida BASA • Alkaloidalain berhasildiisolasi spt. Kinina, Strichnina • Namunpenentuanstrukturmembutuhkanwaktu lama • KeberadaanAlkaloida: • Dahuluhanyadiketahuiterdapatdalamtanamansaja • Namunterdapatjugadalambakteri, binatang, fungi, hewanlaut • Dll.

  5. tanduk Menjangan Beaver sex pheromone insect Pseudomonas Claviceps purpurea Gonyaulac catenela (red tide) Lycopodium

  6. KEBERADAAN ALKALOIDA : Terdapat pada daunHioscyamus niger, fam. Solanaceae Terdapat dalam daun Catharanthus roseus dalam lateks buah Papaver somniverum Rauvolfia serpentina (akar, 1%) Catharanthus roseus (daun, 4 x 10-6 %)

  7. KLASIFIKASI ALKALOIDA : • True alkaloids (Alkaloida sejati) • Proto alkaloids (Alkaloida sederhana) • Pseudo alkaloids (Alkaloida semu) Ad 1. Alkaloida Sejati Ciri-ciri : a. Toksik / beracun b. Mempunyai efek fisiologis c. Memiliki atom –N- heterosiklik d. Biogenetiknya dari asam amino e. Bersifat basa / alkalis

  8. Ad.2. Proto alkaloids (Alkaloida Sederhana) Ciri-2: a. Merupakan molekul sederhana b. Biogenetiknya dari asam amino c. Mempunyai atom –N- bukan heterosiklik c. Bersifat basa d. Sering disebut Biological Amines Lopophora williamsii Lopophora williamsii Ephedra sinica

  9. Ad. 3. Pseudo alkaloids (Alkaloida semu) Ciri-2: a. bersifat basa b. bukan berasal dari asam amino Note: Dari mana asal atom nitrogen pd alkaloida semu…?

  10. DETEKSI, ISOLASI, PURIFIKASI, DAN PENENTUAN STRUKTUR ALKALOIDA DETEKSI : 1. Metode Wall Bahan (20 g) Refluks dg.80% EtOH, saring, filtrat diuapkan kering Residu Air, saring Endapan filtrat Diasamkan dg HCl 1% + Pereaksi Mayer Endapan putih Konfirmasi + Amonia + Kloroform Alkaloida (+) Lap. Kloroform + HCl 1% Lapisan Air Pereaksi Mayer Endapan putih [alkaloida (+)]

  11. 2. Metode KIANG-DOUGLAS Bahan Refluks 80% EtOH Saring, pekatkan Residu di + air Lap. air Amonia + kloroform Lap. Air kloroform Pekatkan/uapkan + HCl 2N Lap. Kloroform lap. Air/asam Pereaksi Mayer Endapan putih [Alkaloida (+)]

  12. Isolasi Alkaloida BAHAN Petroleum eter / PE Ekst. PE(lemak) Bahan -95% EtOH / MeOH -filter, filtrat diuapkan -residu dipartisi antara EtOAc dan 2% as tartrat EtOAc lap. Air asam (Alk. Netral & basa lemah) + EtOAc - Basakan dg amonia EtOAc Lap. basa (Alk. Basa kuat) (Alk.Kuaterner/garam amonium)

  13. PEMURNIAN ALKALOIDA : • Kristalisasi langsung : Cepat, mudah tapi tidak pernah diperoleh • senyawa murni karena Ko-kristalisasi atau Ko-Presipitasi. •  perlu pemurnian awal dengan Kromatografi terlebih dahulu. • Campuran pelarut yang sering digunakan : • Metanol-air, Metanol-kloroform, Metanol-aseton,, etanol-aseton 2. Destilasi uap: Terutama untuk pemurnian alkaloidadengan bobot molekul relatif kecil, alkaloida dengan BM besartidak dapat dilakukan pemurnian dengan destilasi uap. Nikotina, Coniina & Sparteina dpt dimurnikan dengan cara destilasi uap

  14. 3. Gradient pH Technique: Suatu teknik yang didasarkan atas sifat alkaloida basa larut dalam pelarut organik dan alkaloida bentuk garam larut dalam air. Alkaloida ’basa lemah’ Alkaloida ‘basa kuat’ Alkaloida (garam) Penambahan NH4OH------- PH 3,0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 EtOAc EtOAc-3; EtOAc-4; EtOAc-5; EtOAc-6; EtOAc-7 -------- EtOAc-9

  15. ELUSIDASI STRUKTUR • Dahulu: • Dengancarareaksidegradasi, reaksikonjugasi, oksidasi, reduksi • Senyawa yang diperolehdianalisisproduk yang terjadi • Olehkarenaitu, membutuhkanwaktu yang lama, terutama • molekul-molekul yang besardankompleks. • MetodeSpektroskopi (sekarang): • Ultraviolet spektrum: menginformasikanadanyaguguskhromofor • Inframerahspektrum: menginformasikanjenisgugusfungsional • Nuclear Magnetic Resonance: 1H-NMR banyaknya atom hidrogen dan 13C-NMR  jumlah atom karbon (geseran kimia, δ). • Spektroskopi Massa (MS)  bobotmolekulsenyawa (BM). • Denganteknikspektroskopiini, elusidasistrukturmenjadilebihmudah & cepat; butuh 1 bulanuntuk alkaloida yang telahdiketahui. Untuksenyawabaru, membutuhkan 6 bulan.

  16. KLASIFIKASI ALKALOIDA (2)

  17. KLASIFIKASI ALKALOIDA (3)BERDASARKANPENDEKATAN BIOGENESISNYA • Alkaloida berasal dari ornithine • Alkaloida berasal dari lysin • Alkaloida berasal dari asam nikotinat • Alkaloida berasal dari polyacetate • Alkaloida berasal dari asam anthranilat • Alkaloida berasal dari phenylalanine & tyrosine • Alkaloida berasal dari tryptophan • Alkaloida berasal dari histidine • Alkaloida dari jalur isoprenoida • Alkaloida lain-lain

  18. Alkaloida berasal dari Ornithine Alk. Kerangka Tropan Alk. Nikotina Ornithine Alk. Pirrolizidina

  19. Alkaloida tropan Substituen Senyawa C-3 C-6 C-7 Atropina α(+)-O-tropyl H H (-) Hyoscyamina α(-)-O-tropyl H H Meteolidina α-O-tigloyl H H Scopolamina α-O-tropyl β-oksido Hyoscina α-O-tropyl β-oksido Cocaina (dlm tanamanErythroxylon cocca)

  20. ALKALOIDA PIRROLIZIDINA 1 8 Bentuk N-oksida (Reaktif, karsinogenik) 3 6 Platynecine Indicine Symphitum officinale (Comfrey) Retronecine

  21. ALKALOIDA DARI LYSINE Inti Piperidina a). Sederhana / mirip alkaloid dari ornithina Anaferina Lupinine Anabasina b). Tidak mirip alk. dari ornithina Lobelina Lycopodina

  22. Bagaimana dengan ini….? Secodine Solasodina Berasal dari apa…? Bagaimana sifat kebasaan-nya Sumber atom -N……? Piperidine KOH 5%,air Piperina As. piperat

  23. ALK. BERASAL DARI ASAM NIKOTINAT Inti Piridina As. nikotinat Nikotina Arecolina (Areca catechu) Ricinina (Ricinus communis) Precursor..? Dioskorina Anabasina

  24. Alkaloida dari asam antranilat 2-quinolone Asam antranilat Pyranoquinoline Furanoquinoline Pyranoquinolone Furanoquinolone

  25. Phe ALKALOIDA DARI PHENYLALANIN & TYROSIN Mescaline Tyr Pellotine ? Securinine ? Tetrandrine Betanidin ? Aranotine

  26. Aktivitas FarmakologiAlkaloida Phe & Tyr

  27. ALKALOIDA BERASAL DARI TRYPTOPHAN Echinulin Psilocybin, R= -OPO3 MeO Strictosidine Reserpine Ergotamine

  28. AKTIVITAS FARMAKOLOGI DARIALKALOIDAINDOLMONOTERPENE

  29. Yohimbine Corynanthe yohimbe Quinine

  30. ALKALOIDA DARI JALUR ISOPRENOIDA • Hemiterpene alkaloida • Monoterpene alkaloida • Sequiterpene alkaloida • Diterpene alkaloida • Triterpene alkaloida • Steroidal alkaloida Alchorneine Pterogynine Chaksine Veratramine

  31. TUGAS TERSTRUKTUR • Buatlah DESAIN PENELITIAN tentang Obat Bahan Alam • 1 kelompok t.d 6 mahasiswa (dibagi random) – pilih topik tertentu & judul dibedakan antar kelompok. • Aspek penilaian: • Orisinalitas (keaslian) • Kebaruan (topik) • Metodologi • Penulisan • Aplikasi & kemanfaatan • Komposisi naskah: judul, ringkasan, latar belakang, rumusan masalah, tujuan penelitian, tinjauan pustaka, material & metode penelitian(maks. 10 halaman mulai dari latar belakang s/d metopen) • Dikumpulkan dalam bentuk hard copy (dijilid cover hijau) & soft copy ke email: woko_har84@yahoo.com • Dateline: 10 Juni 2014 • Nilai Akhir Kuliah = 40% tugas + 60% ujian tulis

  32. TERIMA KASIH