1 / 32

KI 3231

KI 3231. Kereaktifan asam-basa. Konsep Asam-Basa. Bronsted & Lowry: asam adalah donor proton, basa adalah akseptor proton Lux-Flood: pada sitim leburan oksida. Basa adalah donor oksida, asam adalah akseptor oksida

eudora
Télécharger la présentation

KI 3231

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. KI 3231 Kereaktifan asam-basa

  2. Konsep Asam-Basa Bronsted & Lowry: asam adalah donor proton, basa adalah akseptor proton Lux-Flood: pada sitim leburan oksida. Basa adalah donor oksida, asam adalah akseptor oksida Sistem Pelarut: Asam adalah spesi yang meningkatkan konsentrasi kation khas pelarut tsb, basa adalah spesi yang meningkatkan anion khas pelarut tsb.

  3. Contoh 2 H2O  H3O+ + OH- Pelarut asam basa NH4+ + NH2- 2NH3 asam basa produk netral H3+SO4+ + HSO4- 2H2SO4 asam basa produk netral NH4+ + S2- NH3 + HS- asam basa basa asam

  4. Konsep Asam-Basa Lewis: Basa adalah donor pasangan elektron, asam adalah akseptor pasangan elektron R3N + :BF3 R3NBF3 4CO + Ni  Ni(CO)4 2L + SnCl4 SnCl4L2 2NH3 + Ag+ Ag(NH3)2+

  5. GeneralisasiKonsep Asam-Basa Asam: Donasi spesi positif • ion hidrogen • kation pelarut Basa : Donasi spesi negatif • pasangan elektron • ion oksida • anion pelarut

  6. GeneralisasiKonsep Asam-Basa KeAsaman: karakter positif yang dapat direduksi ketika bereaksi dengan basa KeBasaan : karakter negatif yang dapat direduksi ketika bereaksi dengan asam

  7. Kekuatan Asam HA(aq) + H2O  A- (aq) + H3O+ K = [H3O]+ [A]-/ [HA] [H2O] Ka = [H3O]+ [A]-/ [HA] HClO4 Ka = 1010 H3PO4 Ka1 = 7,5 x 10-3 HCl Ka = 107 H2S Ka1 = 9,1x 10-8 H2SO4 Ka = 102 HCN Ka = 4,9 x 10-10 Untuk asam berbasa banyak terdapat beberapa harga Ka dan umumnya Ka1 >Ka2>Ka3 dst, artinya keasamannya makin menurun.

  8. Derajat keasaman Disebut pH = - log [H+] Untuk asam kuat dengan Ka >>> [H+] = [asam] asumsi a ~1 Untuk asam lemah, [H+] dipengaruhi nilai Ka

  9. TUTORIAL-4 Hitung pH larutan berikut • HCl 0,1M sebanyak 100ml • HCl 0,1M 100mL + air 100 mL • HCl 0,1M 100mL + NaCl 0,1M 100mL • HCl 0,1M 100mL + NaOH 0,1M 100mL • HCl 0,1M 100mL + NH4OH 0,1M 100mL • HCl 0,1M 100mL + HOAc 0,1M 100mL • HCl 0,1M 100mL + NaOAc 0,1M100mL • HCL 0,1M 100mL + NH4OH 0,1M 300mL

  10. TUTORIAL-4 lanjutan Jelaskan apakah zat berikut bersifat asam atau basa • NaH2PO4 • Na2HPO4 • Na3PO4 Diketahui H3PO4, Ka1 =7,1x10-3, Ka2 = 6,2x10-8 dan Ka3= 5,0x10-13

  11. Jenis Asam (i) asam aqua [Fe(OH2)63+ + H2O  [Fe(OH2)5OH]2+ + H3O+ notasi E(OH2)n  [H2O-E-OH2]x (ii) asam hidroksi Si(OH)4 notasi E(OH)n  [HO-E-OH] (iii) asam oksi H2SO4 notasi O=E-OH

  12. hubungan ([H2O-E-OH2]x[HO-E-OH] O=E-OH asam aqua -2H+ asam hidroksi -H+ asam oksi

  13. Asam oksi • Mengandung 1 inti: • asam karbonat O=C(OH)2 • asam nitrat O=N(OH) • asam fosfat O=P(OH)3 • asam sulfat O2=S(OH)2 • satu inti yaitu C, N, P dan S

  14. Asam oksi tersubstitusi a. Substitusi gugus hidroksil oleh gugus lain asam fluorofosfat O2SF(OH) gugus OH dari asam sulfat diganti F asam aminosulfat O2S(NH2)(OH) gugus OH diganti NH2 b. Substitusi terjadi pada gugus OKSI, asam tiosulfat H2S2O3, satu O disubstitusi oleh S.

  15. Kekuatan Asam oksi i. Asam oksi OpE(OH)q memiliki pKa sekitar 8-5p bila p = 0 maka pKa = 8 bila p = 1 (satu gugus oksi) maka pKa = 3 dst. bertambahnya pKa, asam tersebut makin lemah. ii. bila q > 1 perbedaan pKa sekitar 5 satuan p = 0 H-O-Cl pKa = 7,2 p = 1 H3PO4 pKa(1) =2,1 (2)=7,4 (3)=12,7 p = 2 H2SO4 pKa = -2 p = 3 HClO4 pKa = -10

  16. TUTORIAL-5.1 • Hitung konsentrasi semua spesi yang mungkin ada pada asam sulfat 0,1M diketahui Ka1 = 102 dan Ka2 =1,2x10-2 [H2SO4] = [HSO4-] = [SO42-] = [H3O+] = [OH-] = • Hitung pH asam sulfat 0,1M

  17. Tahap-1 H2SO4 + H2O  H3O+ + HSO4-Tahap-2 HSO4- + H2O  H3O+ + SO42- (0,1-x) (0,1 +x)[HSO4- ] yang terionisasi = xPers K2 =(0,1+x)(x)/(0,1-x) = 1,2x10-2Pers kuadrat, x= 0,01[H2SO4] ~ 0 [HSO4-] = 0,1-0,01 =0,09M[SO42-] = 0,01M [H3O+] = 0,1+0,01 =0,11[OH-] = kw/0,11 = 9,1x10-14pH =0,96 ~1

  18. TUTORIAL-5.2 • Hitung [OH-], pH dan %hidrolisis larutan NaCN 0,1M jika diketahui tetapan hidrolisis ion CN- = 2,5x10-5

  19. reaksi CN- +H2O  HCN +OH- 0,1-x x xK =x2/(0,1-x)= 2,5x10-5x = [OH-]= 1,6x10-3 M pOH = 2,8 dan pH = 11,2%hidrolisis = [CN- ] terhidrolisis/ [CN- ]total =1,6%

  20. REAKSI Asam-basa Lewis • Kation logam dengan ligan • Cu2+ + :OH2 [Cu(OH2)n]2+ • Molekul oktet tak lengkap jadi lengkap • B(CH3)3 + :NH3 (CH3)3 B NH3 • Molekul netral dengan anion • CO2 + :OH- HCO3- • Molekul yang tidak mengikuti aturan oktet • SiF4 + 2F- SiF6

  21. Reaksi Asam-basa Lewis • Pembentukan kompleks A + :B  A-B • BF3 + :NH3 F3B-NH3 • Reaksi pendesakan: B-A + :B’ :B + A-B’ • Et2O-BF3 + :NC5H5 Et2O + F3B-NC5H5. • Reaksi metatesis (pertukaran) • A-B + A’-B’  A-B’ + A’-B • Et3SiI + AgBr  Et3Si-Br + AgI

  22. Parameter keasaman termodinamika • Asam + Basa menghasilkan kompleks • A(g)+ :B(g)  A-B(g) • Entalpi reaksi pembentukan A-B • -H = EAEB + CACB • E =parameter interaksi elektrostatis (ionik) • C = parameter interaksi kovalen • koreksi adanya transfer muatan menjadi • -H = EAEB + CACB + RATB • Drago et al: JACS 1990, 112, 8953-61; ibid. 1991, 113, 1970-77

  23. Asam-basa keras lunak Dikemukakan oleh R.G. Pearson Dikembangkan oleh Ahrland, Chatt & Davies Pada kompleks halida, atas dasar Kf kompleks Asam keras (a) ikatan I-<Br- <Cl- < F- Asam lunak (b) ikatan I->Br- >Cl- > F-. Kelas (a) interaksi ion > dari kovalen Al3+ kelas (a) karena lebih ionik Hg2+ kelas (b) karena lebih kovalen

  24. Asam-keras, lunak • Atas dasar kestabilan termodinamika kompleks • Urutan ikatan asam keras : • F->>Cl->Br->I- • R2O >> R2S • R3N >> R3P • Urutan ikatan asam lunak : • F-<<Cl-<Br-<I- • R2O << R2S • R3N << R3P • Aturannya: • Asam Keras cenderung berikatan dengan Basa Keras • Asam lunak cenderung berikatan dengan Basa lunak.

  25. Polarisabilitas Ionik kovalen keras lunak

  26. Potensial ionik KATION Perbandingan muatan vs ukuran ion Li+ = 17 Be2+ = 64 B3+ = 150 Na+ = 10 Mg2+ = 31 Al3+ = 60 K+ = 8 Ca2+ = 20 Ga3+ = 48 ukuran muatan

  27. Anion lunak Muatan anion besar, ukuran besar I-, Se2- dan Te2- As3- dan P3-

  28. Asam-basa pelarut • Umumnya pelarut bersifat Basa Lewis seperti air, alkohol, eter, DMSO, DMF . • Kebasaan pelarut secara kuantitatif diukur dengan konsep entalpi pembentukan standar(H) kompleks • Gutmann : • SbCl5 + :B  Cl5Sb-B • DONOR NUMBER (DN)= - H

  29. Acceptor number(AN) Adalah parameter keasaman pelarut. Basa standar yang digunakan: trietilfosfin oksida (C2H5)3P Yang diamati pergeseran kimia NMR 31P untuk berbagai pelarut. Skala 0 dipakai pelarut hexana dan skala 100 pada SbCl5.

  30. DN dan AN berbagai pelarut DN AN aseton 17 12.5 benzen 0.1 8.2 eter 19.2 3.9 DMSO 29.8 19.3 etanol 19.0 37.1 piridin 33 14.2 air 18 54.8 Makin tinggi nilai DN makin basa Makin tinggi nilai AN makin asam

  31. Tutorial 6.1 • Hitung parameter keasaman dari data yang diperoleh pada JACS • Buat tabel asam-basa keras dan lunak, mana yang ada pada perbatasan?

  32. Tutorial 6.2 Molekul (CH3)2N-PF2 memiliki dua atom donor, mana yang akan berikatan dengan BH3 dan mana yang akan berikatan dengan BF3, jelaskan Dari tabel E dan C, mana yang lebih basa (a) aseton atau DMSO (b) Dimetil sulfida atau DMSO Mengapa sumber merkuri hanya Cinnabar HgS sedangkan sumber seng berupa sulfida, silikat, karbonat dan oksida.

More Related