1 / 20

HOOFDSTUK XIV: Carbonyl condensatiereacties

HOOFDSTUK XIV: Carbonyl condensatiereacties. Mc Murry: pagina 854-883. XIV.1 Condensatie van aldehyden en ketonen: de Aldolreactie (Mc Murry: p 854-858). Elektrofiel carbonylkoolstof wordt aangevallen door nucleofielen. Nucleofiel enolaatanion valt elektrofielen aan. Aldol

gordy
Télécharger la présentation

HOOFDSTUK XIV: Carbonyl condensatiereacties

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. HOOFDSTUK XIV: Carbonyl condensatiereacties Mc Murry: pagina 854-883

  2. XIV.1 Condensatie van aldehyden en ketonen: de Aldolreactie (Mc Murry: p 854-858) Elektrofiel carbonylkoolstof wordt aangevallen door nucleofielen Nucleofiel enolaatanion valt elektrofielen aan Aldol b-hydroxy aldehyde acetaldehyde

  3. mechanisme van de aldolreactie + nieuwe C-C binding

  4. Voorbeelden aldehydes 90% Sterisch weinig gehinderd aldehyde : condensatieproduct bevoordeeld. lage opbrengst Stijgende substitutie rond de reactiesite verhoogt sterische hinder in het eindproduct.

  5. Voorbeelden ketonen cyclohexanon 22 % Wat is de structuur van het aldolproduct van propanal ??

  6. XIV.2 Carbonyl condensatie versus a -substitutiereacties (Mc Murry: p 858-859)

  7. XIV.3 Dehydratatie van aldolproducten: synthese van enonen (Mc Murry: p 859-861) Base katalyse enolaat ion Zuur katalyse enol

  8. Verwijderen van het water kan het evenwicht van de aldolreactie naar product verdrijven: zelfs indien de additie ongunstig is (zoals meestal voor ketonen) laat de daaropvolgende ontwatering toe de aldolcondensatie uit te voeren met goed rendement. Synthese van: b-hydroxy aldehydes/ketonen a,b-onverzadigde aldehyden/ketonen

  9. Voorbeeld 2 Commerciële bereiding van 1-butanol gebeurt via een route die begint met een aldolreactie ? XIV.4 Aldolreacties in synthese: retrosynthese (Mc Murry: p 861-862) Voorbeeld 1 Afkomstig van aldolreactie ??

  10. XIV.5 Gemengde aldolcondensaties (Mc Murry: p 862-864) propanal acetaldehyde Base behandeling van een mengsel van acetaldehyde en propanal geeft een complex mengsel van aldolproducten symmetrische producten gemengde producten Een gemengde aldolreactie leidt tot een mengsel van producten tenzij één van beide partners enkel elektrofiele acceptor is of een ongewoon goede nucleofiele donor is.

  11. cyclohexanon ethyl acetoacetaat acceptor donor 2-methyl- cyclohexanon benzaldehyde donor acceptor

  12. XIV.6 Intramoleculaire aldolreacties (Mc Murry: p 864-865)

  13. Bij behandeling van een ester met a-waterstof met 1 equivalent base grijpt een reversibele condensatiereactie plaats: b-keto-ester + + + XIV.7 De Claisencondensatie (Mc Murry: p 865-867)

  14. Welke producten bekomt men bij Claisencondensatie van volgende esters: * ethyl propanoaat * (CH3)2CHCH2CO2Et

  15. XIV.8 De gemengde Claisencondensatie (Mc Murry: p 867-869) ethylbenzoaat ethylacetaat Gemengde Claisencondensaties zijn enkel succesvol indien één van de twee esters geen a-waterstoffen heeft. acceptor donor Synthese van b-diketonen: Gemengde Claisencondensatie tussen esters en ketonen b-keto aldehyde

  16. + + + XIV.8 De intramoleculaire Claisencondensatie: De Dieckmann cyclisatie (Mc Murry: p 869-871) Vorming van een cyclisch b-keto ester

  17. XIV.9 De Michaelreactie (Mc Murry: p 871-874) geconjugeerde additie Michaelreactie: geconjugeerde additie van enolaatanion aan een a, b-onverzadigde carbonylverbinding ethylacetoacetaat 3-buteen-2-on

  18. + mechanisme van de michaelreactie

  19. XIV.10 Carbonylcondensatiereacties in synthese: de Robinsonannelatie (Mc Murry: p 876-877) Robinsonannelatie = Michaelreactie gevolgd door aldolcondensatie Toepassing in de commerciële synthese van het steroïdhormoon estron

More Related